Гомогенное окисление

Cтраница 3

Энергия активации гомогенного окисления двуокиси серы составляет более 50 ккал / моль. Поэтому в отсутствие катализаторов взаимодействие SO2 с кислородом не протекает с заметной скоростью. В присутствии катализаторов возможно протекание этой реакции по иному механизму с меньшей энергией активации. Каталитической активностью в отношении реакции окисления SOa обладают многие вещества ( табл. IX-13), ко большая часть их увеличивает скорость реакции лишь при больших температурах, при которых высокая степень превращения двуокиси серы недостижима из-за смещения равновесия в сторону диссоциации трехокиси серы. [31]

Введение катализатора ускоряет гомогенное окисление тиоэфиров. [32]

Установлено, что гомогенное окисление окиси углерода возможно только в присутствии воды, водорода или какого-нибудь другого водородсодержащего компонента, который играет роль катализатора реакции. Тщательно высушенные смеси СО О2 не могут быть подожжены и не реагируют при умеренном нагревании. Лишь при 700 С в таких смесях начинается медленное гетерогенное взаимодействие. [33]

Таковы современные схемы гомогенного окисления углеводородов, в которых главную роль играют перекисные радикалы, способные изомеризоваться, и распад которых приводит к образованию всех стабильных кислородсодержащих продуктов, обнаруженных при окислении пропилена и пропана. Возникновение радикалов облегчает протекание окислительной реакции. [34]

Высокая энергия активации гомогенного окисления двуокиси серы ( более 50 ккал / моль) по сравнению с энергией активации каталитического окисления ( 17 ккал / моль на платине, около 20 ккал / моль на ванадиевых катализаторах, 38 ккал / моль на окиси железа) обусловлена необходимостью разрыва связи между атомами в молекуле кислорода. В присутствии катализаторов возникает возможность протекания реакции по иному пути, в результате чего и снижается энергия активации. [35]

В качестве катализаторов гомогенного окисления газообразных предельных углеводородов использовались фтор [7], бром [5, 6, 8], бромистый [20 - 22] и хлористый водород [23], нитрометан [24], хлористый нитрил и хлористый нитрозил [25], пятиокись фосфора ( пары) [26], четырехфтористый кремний [27] и некоторые другие вещества. Все эти вещества, участвуя в каталитическом процессе, не входят в состав конечных продуктов реакции. [36]

Сравнение предполагаемых схем гетерогенного и гомогенного окисления пропана показывает, что в обоих случаях радикалами, ведущими реакцию, являются и нормальные и изопропильные радикалы. При взаимодействии этих радикалов с адсорбированным кислородом образуются перекисныи ион-радикал Нб2 и новый углеводородный радикал типа С3Н6, который при взаимодействии с кислородом газовой фазы или адсорбированным кислородом превращается в альдегид или в кислоту. В гомогенном окислении перекисные пропильные радикалы, ведущие процесс, при взаимодействии с углеводородом, вновь возрождают пропильные радикалы, которые обеспечивают течение цепного процесса. В случае же гетерогенного окисления такого рода процесс сводится к возрождению свободной валентности поверхности вследствие десорбции пропильных перекисных радикалов. Цепным процессом является также реакция глубокого окисления, при которой вследствие отрыва перекисного радикала с меньшим числом атомов углерода, чем в исходном радикале, непрерывно рождаются углеводородные радикалы, которые также вступают в реакцию с кислородом, вновь отщепляют перекисныи радикал, пока эта последовательная деструкция не приводит к полному окислению, и тогда на свободной валентности поверхности вновь начинается такой же процесс. [37]

В промышленности используют метод гомогенного окисления NO в газовой фазе кислородом. Процесс интенсифицируется добавлением кислорода в газовую фазу, но это связано с большим его расходом, так как только 1 % кислорода вступает в реакцию с NO, а остальной выбрасывается в атмосферу. Скорость реакции окисления азота газообразным кислородом увеличивается в присутствии катализаторов. [38]

Наиболее полно сведения о гомогенном окислении низших олефинов собраны в патентах5 50 - х годов. Предлагается проводить процесс в трубчатом реакторе диаметром 16 6 мм и длиной 830 мм. [39]

Таким образом, при гомогенном окислении углеводородов ряд стадий осуществляется гетерогенно. Поверхность катализаторов значительно больше, чем стенок реактора, по составу более разнообразна, и на ней возможно протекание различных радикальных реакций. Следовательно, в гомогенных процессах установлено наличие гетерогенных стадий, а при окислении углеводородов на гетерогенных катализаторах - гомогенных стадий. Для определения этих стадий необходимо применять специальные методы исследования. [40]

Из изложенного видно, что гомогенное окисление SOg в 80s, происходящее в топочной камере, зависит от сочетания весьма разнообразных факторов, из которых важнейшим является температура горения. [41]

При этом изучена зависимость скорости гомогенного окисления в растворе от концентрации фермента, субстратов и ионов водорода. [42]

Схема гомогенного окисления пропилена. [43]

Изложим вкратце основные положения теории гомогенного окисления пропилена и пропана. [44]

Большая часть активационного барьера реакции гомогенного окисления двуокиси серы обусловлена затратой энергии на разрыв молекулы кислорода. [45]

Страницы: 1 2 3 4