Cтраница 2
Для получения окиси платины растворяют 2 1 г платинохлористоводородной кис-ло ты HaPtCle в большом фарфоровом тигле в 5 мл воды и смешивают раствор с 20 г чистого нитрата натрия. Сначала испаряют воду на маленьком пламени газовой горелки при непрерывном помешивании стеклянной палочкой и затем постепенно повышают температуру до расплавления остатка. Далее нагревают тигель двумя горелками Бунзена до темно-красного каления ( 500 - 600 С), при этом выделяются окислы азота. Тотчас же после прекращения выделения окислов азота, продолжающегося 5 - 10 мин, нагревание прекращают и дают тиглю остыть. Тяжелый остаток окиси платины быстро промывают несколько раз дистиллированной водой ( декантация), отфильтровывают его в вакууме и сушат в эксикаторе. Препарат должен иметь не очень темную коричневую окраску. Перед употреблением окись платины восстанавливают водородом в сосуде для встряхивания, причем получается очень мелко раздробленная платина. [16]
Для получения окиси платины растворяют 2 1 г платинохлористоводородной кислоты HaPtCle в большом фарфоровом тигле в 5 мл воды и смешиваю. Сначала испаряют воду на маленьком пламени газовой горелки при непрерывном помешивании стеклянной палочкой и затем постепенно повышают температуру до расплавления остатка. Далее нагревают тигель двумя горелками Бунзена до темно-красного каления ( 500 - 600 С), при этом выделяются окислы азота. Тотчас же после прекращения выделения окислов азота, продолжающегося 5 - 10 чин, нагревание прекращают и дают тиглю остыть. Тяжелый остаток окиси платины быстро промывают несколько раз дистиллированной водой ( декантация), отфильтровывают его в вакууме и сушат в эксикаторе. Препарат должен иметь не очень темную коричневую окраску. Перед употреблением окись платины восстанавливают водородом в сосуде для встряхивания, причем получается очень мелко раздробленная платина. [17]
Длительность восстановления окиси платины в платиновую чернь обычно колеблется от нескольких секунд до 2 - 3 мин. Если же, как обычно и бывает, восстановление окиси платины ведут в присутствии растворителя и восстанавливаемого вещества, то процесс идет значительно медленнее, причем скорость его заметно зависит от природы восстанавливаемого продукта. В тех случаях, Когда к смеси добавляют различные вещества в качестве ускорителей или ядов, время восстановления окиси платины может колебаться в еще большей степени, но обычно не превышает 10 - 15 мин. Возможно, что температура, при которой образовалась окись платины из платинохлористоводородной кислоты, и присутствующий растворитель также оказывают некоторое влияние на скорость, с которой окись платины восстанавливается в платиновую чернь. [18]
Некоторое количество окиси платины всегда прилипает к фильтровальной бумаге. [19]
Метод приготовления окиси платины состоит в следующем110: к раствору 2 12 г платинохлористоводородной кислоты ( около 1 г металлической платины) и 5 мл воды добавляют 20 г нитрата натрия и осторожно нагревают в фарфоровом тигле или в стакане из хорошего стекла, все время перемешивая стеклянной палочкой. [20]
Тонкую пленку окиси платины, остающуюся на стенках сосуда для сплавления, растворяют в небольшом количестве бро-мистоводородной кислоты с постоянной температурой кипения примечание 8); полученный раствор выпаривают и остаток прибавляют к следующей порции платинохлористоводородной кислоты, подлежащей сплавлению. [21]
Чтобы прогидрировать на окиси платины 0 1 - 0 2 моля вещества при 25 - 50 и давлении водорода 1 - 3 am, требуется, как правило, всего лишь 0 1 - 0 2 г катализатора. Наиболее серьезным недостатком окиси платины как катализатора является часто наблюдаемая малая скорость гидрирования на ней ароматических соединений. [22]
Под действием водорода окись платины быстро восстанавливается. Содержащийся в ней щелочной металл уже не связан непосредственно с самим платиновым катализатором, а его присутствие может препятствовать или по крайней мере влиять на протекание реакции гидрирования. [23]
Гидрирование трифеннламина на окиси платины в солянокислом растворе ведет [136] к трнциклогексиламину наряду с некоторыми количествами мопо - и дициклогексиламинов. [24]
Значения теплот образования окисей платины и серебра резко различаются, что указывает на неоднородность энергии связи кислорода с поверхностью металлов. Киперман и Баландин [105] определили энергии связи кислорода с никелем при изучении равновесия реакции [ Ni ] 0 На; [ Ni ] - f - Н20 - Энергия связи, полученная этим методом, составляет 57 1 - 59 9 ккал. [25]
Приблизительно 50 мг окиси платины помещают в реакционный сосуд и прибавляют туда же 10 мл чистого этилового спирта; сосуд погружают в стакан с водой, нагретой до 60, и восстанавливают окись платины до платиновой черни, пропуская через суспензию водород. Последний получают обычным путем, но между генератором газа и прибором целесообразно помещать трехгорлую предохранительную склянку, содержащую концентрированную серную кислоту для осушки водорода. Склянку снабжают стеклянной трубкой, доходящей до ее дна и позволяющей следить за скоростью и давлением водорода. Необходимо обращать внимание на то, чтобы частицы окиси не прилипали к стенкам сосуда над уровнем жидкости. Когда вся окись станет черной ( примерно через 5 мин. [26]
Так, гидрированием на окиси платины в среде уксусной кислоты в присутствии Небольших количеств концентрированной соляной кислоты циангидриды превращаются в окси-амины. [27]
В качестве катализатора используется окись платины. Гидрирование а-аминонитрилов на скелетном никеле сопровождается заметным отщеплением цианистого водочрода, который является контактным ядом. Во избежание этого аминогруппа ацетилируется, а гидрированию подвергается образующийся амид. При наличии первичной или вторичной аминогруппы в у -, б - или е-положениях в условиях гидрирования может происходить циклизация с образованием циклических аминов. [28]
Восстановление салициловой кислоты на окиси платины приводит к образованию гексагидросалициловой кислоты [25]; по другим данным [125], при этом процессе основной реакцией является реакция гидрогенолиза. [29]
Суспензию 0 20 г окиси платины [81] в 50 мл абсолютного спирта встряхивают с водородом под давлением 1 75 ат в течение 10 мин. Затем снижают давление до нормального и к суспензии катализатора прибавляют 31 6 г свежеперегнан-ного бутилиденпролиламина ( 0 28 моля), 50 мл абсолютного спирта и 3 мл пропил амина. Смесь встряхивают с водородом при начальном давлении в 3 6 ат до тех пор, пока не прекратятся поглощение водорода, для чего требуется 40 мин. Затем удаляют катализатор я спиртовый раствор перегоняют на маленькой колонке Уитмора - Фенске при атмосферном давлении и флегмо & ом числе, равном 4: 1, до тех пор, пока весь спирт не будет отогнан. Остаток перегоняют на тон же самой колонке при уменьшенном давлении. [30]