Окись - ванадий
Cтраница 2
Действие окиси ванадия как катализатора основано на том, что в условиях реакции она может переходить из одной степени окисления в другую. Высший окисел окисляет углеводород, а сам при. [16]
Применение окиси ванадия в качестве ароматизирующей катализатора описали также Бриггс и Тэйлор 29 которые исследовали 15 катализаторов, содержащих окислы тория, церия, ванадия, хрома и алюминия, взятые в разных соотношениях. Все те катализаторы, материал по которым ими опубликован, оказались менее активными, чем катализаторы, содержащие окись хрома на окиси алюминия. Однако ванадиевые катализаторы оказались значительно активнее цериевых и ториевых. [17]
Так, окись ванадия, нанесенная на глинозем и восстановленная водородом при 480 С, в сочетании с натрийамилом образует каталитическую систему, на которой получают полиэтилен с высоким выходом. [18]
Подходящим носителем для окиси ванадия является пемза. Описан также силикагелевый носитель, обработанный сульфатом калия. Преимуществами процесса в псевдокипящем ( флюидном) слое являются меньший расход воздуха и более эффективный отвод тепла из реакционной зоны. [19]
VI), окись ванадия ( V) и метаванадат натрия, являются еще лучшими ускорителями указанных реакций, чем окись урана. Метаванадат, кроме того, способствует выделению фторида из тугоплавких металлов. Применение потока влажного кислорода дает лучшие результаты, чем пар, не говоря о том, что и выполнение операции облегчается. [20]
Руды содержали сумму окисей ванадия и урана от 1 до 5 %, причем содержание урана обычно было в 2 раза меньше, чем ванадия. Во время второй мировой войны добывали руды, содержащие 2 - 2 5 % окиси ванадия и около 1 % окиси урана. [21]
Для чернения применяют также окись ванадия VjCb, которая представляет собой черный порошок с высокой электропроводностью, устойчивый до 1 900а С. Ее получают путем обжига VjOs в водороде. [23]
Атомы ванадия в решетке окиси ванадия имеют валентность, равную пяти. Однако при введении атома вольфрама в решетку окисла ванадия шестой валентный электрон вольфрама, связанный со своим атомом не очень сильно, может при термических колебаниях мигрировать, сквозь решетку окиси ванадия как переносчик электрического тока или влиять на адсорбцию кислорода на поверхности. Электронейтральность кристалла сохраняется вследствие того, что избыток положительного заряда атома вольфрама нейтрализует избыток электронов, имеющихся в кристалле. Однако электрон может мигрировать сквозь решетку и проводить электрический ток, в то время как положительный заряд должен оставаться локализованным в том месте решетки, в котором находится атом вольфрама. В результате вольфрам способствует электронной проводимости в твердом веществе. В противоположность этому, когда в решетке окиси ванадия атом ванадия замещен на титан ( случай б рис. 2), он отдает только четыре валентных электрона. Пятый электрон, необходимый для валентной структуры кристалла, отдается одним из атомов ванадия, входящих в решетку окисла, что приводит к образованию так называемых положительных дырок в твердом веществе. В этом случае перенос электрического тока и электрическая проводимость возникают при движении этих положительных дырок. В обзорной литературе, указанной во вступительной части этого раздела, довольно подробно излагаются количественные законы, управляющие скоростью движения потока электрических зарядов, и энергетические факторы, управляющие их движением от одного положения в решетке к другому. Дефекты решетки, вызванные либо нестехио-метричностъю состава, либо включением инородных примесей, несут ответственность за перенос электронов от твердого вещества к адсорбированной молекуле или, наоборот, за переход электронов из адсорбированной молекулы в решетку. Подобным же образом движение электронов или положительных дырок в твердом веществе имеет большое значение для каталитического поведения полупроводника; кроме того, этим можно объяснить быстрое образование дефектов решетки при соударении адсорбирующейся молекулы с поверхностью. Признано также, что дефекты не локализуются в определенном месте решетки ( как показано на рис. 1 и 2), а распространяются на довольно большое число атомов. [24]
Катализаторами являются перекись марганца, окись ванадия, окислы молибдена, хрома, алюминия и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Олефины, получаемые в этом процессе, могут быть лолимеризованы в вещества с большим1 молекулярным весом, например оз смазочные масла или в пластические или эластичные продукты полимеризации. [25]
Так, например, гель окиси ванадия служит катализатором, гель двуокиси кремния-носителем, а гель окиси алюминия-активатором. Катализатор для окисления двуокиси серы может быть приготовлен, например, смешением гидрогелей окиси ванадия ( 8 %) и окиси титана ( 92 %) с последующим отжатием и сушкой. [26]
Помимо окиси молибдена, может применяться окись ванадия на алюмосиликате или окиси алюминия. Полимеризацию проводят при 200 - 230 С и давлении 70 ат в ксилоле. Процесс полимеризации проводится как в слое неподвижного катализатора, так и со взвешенным катализатором. [27]
При испытании различных катализаторов на основе окиси ванадия в температурном интервале 380 - 425 достигнуты 60 - 80 % - ные выходы антрахинона. Ундервуд и Уолш [350] осуществили реакцию в кипящем кислом растворе с обратным холодильником, применив смесь серной кислоты, уксусной кислоты, хлористого натрия и окиси ванадия. [28]
Мы предполагаем, что микроскопическая структура окиси ванадия, отвечающая этому сигналу, представляет собой высокодисперецые частички ( V 0), как бы покрытые слоями V.0 c Это предположение подтверждается следующими экспериментами. Эта смесь давала слабый широкий сигнал в спектре ЭПР, который после прокаливания образца при 450 С на воздухе превратился в спектр, тождественный рис. 1, С. Из этого следует, что кристаллиты У2 5 взаимодействовали с AlpOq при 450 С, причем часть окиси ванадия превратилась в структуру, обладающую тем же спектром ЭПР, что и jS - сигнал. [29]
Описаны способы получения двуокиси ванадия окислением окиси ванадия кислородом воздуха [1], нагреванием смеси окиси с пятиокнсью ванадия [2], разложением щавелевокислого ванадила [2]; однако все эти способы весьма длительны. [30]
Страницы: 1 2 3 4