Cтраница 2
Как показал Этьен194, окись триметилена полимеризуется с большим трудом, но полимеризация галогенметилзамещенных окисей триметилена осуществляется относительно легко. [16]
Поскольку, однако, окись триметилена весьма трудно доступна, то естественно, что эта реакция не имеет препаративного значения. [17]
Принимается, что образование окиси триметилена возникает от одновременного сдвига электронов. [18]
Единственным общим методом получения окисей триметиленов является реакция дегидрогалогенирования соответствующих галогенгидринов. [19]
Менее известный четырехчленный циклический эфир, окись триметилена ( СН2) зО, также расщепляется легко, однако труднее, чем окись этилена. Окись тетраметилена ( тетрагидрофуран) представляет собой сравнительно устойчивое соединение, которое смешивается с водой и обладает ценными свойствами в качестве органического растворителя. Он часто используется вместо диэтилового эфира в реакциях Гриньяра и при восстановлении литий-алюминийгидридом ( стр. [20]
Замыкание Р - ОКИСНОГО цикла ( окись триметилена) протекает значительно-медленнее по сравнению с замыканием а-окисного цикла. [21]
Амид натрия даже при повышенных температурах не реагирует с окисью триметилена, однако реакция с 1-пиперидилли-тием протекает без затруднений. В качестве промежуточных стадий в данном случае необходимо предположить образование комплексов. [22]
Интересные результаты были получены в опытах с окисью пропилена, эпихлоргидрином, окисью триметилена и тетрагидро-пираном. С тетрагидропираном ВСЬ образует комплекс, стабильный при 20 С, который может быть выделен; комплекс с окисью триметилена столь нестоек, что расщепляется прежде, чем можно успеть провести анализ. Не имеется указаний на образование комплексов с эпихлоргидрином и окисью пропилена. [23]
В 40 мл хлористого метилена при - 80 С смешаны 1 95 г окиси триметилена и 3 95 г треххлористого бора. Затем к смеси добавлено 6 37 г т-хлорпропилового спирта. [24]
Как показал Этьен194, окись триметилена полимеризуется с большим трудом, но полимеризация галогенметилзамещенных окисей триметилена осуществляется относительно легко. [25]
В то время как из-за напряженности трехчленного кольца получение окиси этилена из этиленгликоля невозможно, окись триметилена, благодаря большей стабильности ее кольца, по этому способу получается. [26]
Основность окиси этилена, однако, несколько меньше, чем простых эфиров и других циклических окисей ( окиси триметилена, диоксана); это следует из величины смещения полосы поглощения для связи О-D в инфракрасных спектрах растворов окисей вСН3ОО ( стр. Причина меньшей основности окиси этилена не выяснена. [27]
Таким образом, в отличие от присоединения енонов к алкенам, где трудно заранее определить направление присоединения, образование окиси триметилена хорошо объясняется двухстадийным механизмом с промежуточными частицами, относительные концентрации которых определяются стабильностью различных бирадика-лов. [28]
Для сравнения можно указать, что в среде тетрагидрофурана с большой легкостью проходит реакция трифенилсилиллития с окисью этилена и окисью триметилена с образованием 2 - ( трифенилсилил) этанола и 3 - ( трифенилсилил) пропанола. [29]
К гриньяровскому раствору, полученному из 4 3 г магния и 24 г н-пропилбромида, медленно прибавляют смесь 10 к окиси триметилена и 25 мл эфира, нагревают по окончании реакции еще 1 час с обратным холодильником, прибавляют 200 мл сухого бензола и отгоняют, пока температура паров не достигнет 70; после этого нагревают еще 4 часа с обратным холодильником, охлаждают, разлагают смолистый продукт реакции водой, причем заметного разогревания не наступает, прибавляют серной кислоты ( 30-проц. [30]