Cтраница 2
Гофман [4] сообщил об ацилировании окисей фосфинов при реакции фосфиноксидных карбанионов со сложными эфирами. Позднее Гоф и Трипет [17] проацилировали окись бензилдифе-нилфосфина хлористым бензоилом в присутствии бутиллития. [16]
Ацилиминогалогенфосфораны подвергаются пиролизу с отщеплением окисей галогензамещенных фосфинов. [17]
Это указывает на конкуренцию между окисью фосфина и молекулами растворителя и, следовательно, на специфическую ассоциацию растворителя - с четвертичным аммониевым ионом. [18]
Большое значение в качестве лигандов имеют окиси органических фосфинов. Оксиды тяжелых фосфинов широко используются в качестве экстрагентов ионов металлов. [19]
![]() |
Зависимость между оФ и константами основности ( в CHSNO2 Обозначения те же, что и на 3. [20] |
Было исследовано также [18] влияние строения окисей фосфинов и природы заместителей на константы устойчивости образующихся комплексов. [21]
Комплексы, полученные из фосфинов и окисей фосфинов, рассматриваются в следующем разделе. [22]
Нуклеофильные соединения также могут реагировать с окисями фосфинов. [23]
Большинство фосфониевых илидов гидролизуется до углеводорода и окиси фосфина, но условия, необходмые для такого расщепления, меняются в широких пределах в зависимости от строения илида. Некоторые илиды гидролизуются при соприкосновении с водой, тогда как для гидролиза других требуется длительное нагревание в присутствии щелочи. [24]
В результате реакции выделяются соответствующие йодистый фосфо-ний и окись фосфина. [25]
Изучение кинетики щелочного разложения фосфониевого соединения I до окиси фосфина II и толуола показало144, что эта реакция третьего порядка, причем в выражение для константы ее скорости концентрация соли фосфония I входит в первой степени, а концентрация NaOH - в квадрате. [26]
На зависимость коэффициентов распределения низших гомологов фосфонатов и окисей фосфинов от В оказывает большое влияние высокая растворимость этих экстрагентов в воде [3] и, вероятно, их полимеризуемость. В, причем это увеличение происходит до определенного предела, после чего наступает резкое снижение. [27]
Кетоны реагируют с фосфинами различными путями, давая обычно окиси фосфинов ( см. ниже), но в отдельных случаях имеются указания на образование а-оксифосфинов. [28]
![]() |
Продукты превращения эфиров диалкилфосфинистых кислот. [29] |
Арбузовская перегруппировка в случае эфиров диалкилфосфинистых кислот приводит к окисям фосфинов. Диалкилфосфинистые эфиры очень легко окисляются на воздухе. При окислении бутилового эфира дибензилфосфинистой кислоты получен соответствующий эфир дибензилфосфиновой кислоты, который был идентичен эфиру, синтезированному в нашей лаборатории ранее [5] из кислого бутилового эфира бензилфосфинистой кислоты по реакции Михаэлиса - Беккера. Гидролиз эфиров дибензилфосфинистой кислоты приводит к дибензилфосфинистой кислоте, которая была идентифицирована по температуре плавления. [30]