Cтраница 3
В отличие от аминов фосфины легко окисляются, причем образуются окиси фосфинов. [31]
Если используется хиральный окислитель для превращения рацемического трехзамещенного фосфина в окись фосфина, то при полном превращении субстрата продукт должен быть рацемическим. Поэтому только реакции хиральных реагентов, которые преимущественно изменяют или замещают парные лиганды у прохирального атома фосфора ( см., например, 104), можно рассматривать как асимметрический синтез по атому фосфора. [32]
В отличие от аминов фосфины легко окисляются, причем образуются окиси фосфинов. [33]
Такая реакция конкурирует с прямым замещением [10], при котором получается окись фосфина ( стр. Тетрахлорметилфос-фониевые соли ведут себя аналогично [ 9а ], причем в начальной стадии процесса, вероятно, получается а-оксисоединение. Эта реакция может включать прямое З З - замещение, но ввиду очень низкой реакционной способности а-хлорметилфосфонатов ( см. стр. [34]
Такой тип гидролиза характерен для фос-фониевых илидов, образующих при этом окись соответствующего фосфина и углеводород, тогда как сульфониевые ил иды при гидролизе обычно дают сульфиды и спирты. [35]
О двоесвязности группы Р О свидетельствуют длины связей и диполь-ные моменты окисей фосфинов R3P О. [36]
VI мы обсудим те немногие данные, которые известны об основности окисей фосфинов в сравнении с окисями элементов V и VI групп. [37]
Но, по всей вероятности, после отделения спирта имеется комплекс окиси фосфина и йодистого натрия, который далее и распадается. [38]
По данным Хорнера [175], аналогичные реакции можно провести и с илидами окисей фосфинов R2P ( 0) или эфиров фосфоно-вой кислоты ( RO) 2P ( 0) CH-X, При таком РО-активирован-ном олефинировании хорошо реагируют и кетоны. [39]
Эфиры фосфинистых кислот обладают и другой особенностью - они очень легко перегруппировываются в окиси фосфинов. [40]
Далее, вероятно, образуется промежуточное гетероциклическое соединение, которое необратимо распадается на окись фосфина и олефин. [41]
В процессе реакции фосфониевая форма ТНРС постепенно переходит в форму фосфина и затем в окись фосфина. [42]
Пиролиз N-ацилиминотрифенилфосфоранов протекает аналогично пиролизу ацилметилентрифенилфосфоранов, которые превращаются при этом в алкины и окиси фосфинов. Штаудингер и Хаузер [26] показали, что при пиролизе М - бензоилиминотрифе-аилфосфорана ( XX) получается бензонитрил и окись трифенил-фосфина. Реакция, вероятно, протекает через четырехчленное переходное состояние, в котором происходит передача атома кислорода от углерода к фосфору. [43]
При более высоких температурах ( - 90) протекает медленная прямая реакция с образованием окиси фосфина и оле-фина. Такие наблюдения говорят о том, что в этих условиях, ki kzkz и реакция, протекающая через четырехчленное циклическое переходное состояние, является очень медленной. [44]
Реакция, заключающаяся в конденсации илидов фосфора с альдегидами или кетонами и последующем элиминировании окиси фосфина с образованием олефина, была названа по имени профессора Гейдельбергского университета Георга Виттига. [45]