Нейтральная окись - алюминий
Cтраница 3
Применяемая для катионного обмена окись алюминия имеет сильнощелочную реакцию. При обработке разбавленными водой минеральными кислотами и последующей промывке водой до нейтральной реакции получают анионообменную ( кислотную) окись. Нейтральная окись алюминия не пригодна для ионного обмена. [31]
Кислую окись алюминия применяют для разделения кислот, основную - для разделения катионов. В процессах, происходящих на А12О3, основную роль играют обменные взаимодействия. Нейтральная окись алюминия инертна в отношении ионов и связывает преимущественно молекулы. [32]
Окись алюминия может быть в различных формах: основной, нейтральной и кислой. Кислую окись алюминия используют для хроматографии веществ кислотного характера, например карбоновых кислот, кислых аминокислот и других. Нейтральную окись алюминия обычно применяют для хроматографии из неводных растворов органических соединений, таких как предельные углеводороды, альдегиды, кетоны, спирты, фенолы, эфиры. [33]
 |
Оптимальное содержание воды в катализаторе - окиси алюминия - в реакции дегидратации этилового спирта в эфир при 250 С ( незначительное образование этилена. [34] |
Де Бур [57] дал один из возможных вариантов объяснения необходимости присутствия воды. Даже совершенно нейтральная окись алюминия в присутствии воды может действовать как постоянно активный катализатор. Атом алюминия в Н ( А1Вг4) - имеет координационное число 4, и образовавшийся отрицательно заряженный сложный ион притягивает протон. [35]
Раствор 500 мг IX в 5 мл пиридина смешивают с раствором 1 1 г тозилхлорида в 3 мл хлороформа и оставляют при - 25 С на 5 дней. К реакционной массе добавляют 15 мл воды, экстрагируют хлороформом ( 3X70 мл) и объединенный экстракт последовательно промывают разбавленной соляной кислотой, водой и разбавленным раствором бикарбоната калия. Хлороформный слой фильтруют, упаривают в вакууме, сиропообразный остаток хроматографируют на нейтральной окиси алюминия. [36]
После охлаждения выделившийся осадок отфильтровывают при освещении красным светом. С) и облучают 40 мин ртутной лампой высокого давления, удаленной на 20 см. Все последующие операции следует проводить по возможности при красном освещении. Раствор после облучения охлаждают до О С и фильтруют через колонку с нейтральной окисью алюминия длиной 70 см. Затем промывают 300 мл сильно охлажденного петролейного эфира и элюируют / нс-азобензол 50 мл эфира. Эфир отгоняют при охлаждении льдом. [37]
Концентрация протонов на поверхности катализатора, так же как и повышение температуры, имеет большое значение с точки зрения полимеризации исходного олефина. Если имеется много кислотных групп, то концентрация адсорбированных ионов кар-бония будет высокой, что благоприятствует полимеризации. Это отчасти подтверждается тем наблюдением, что над катализатором, обработанным кислотой, образуется высококипящий продукт, тогда как над нейтральной окисью алюминия происходит в основном только передвижение двойной связи. [38]
Обработанная окись алюминия дает водную суспензию с рН 3, и поэтому ее называют кислой окисью алюминия; она является анионным обменни-ком. При осторожной нейтрализации получают нейтральную окись алюминия, не проявляющую ни катионо -, ни анионообменных свойств. На такой окиси алюминия ( водные суспензии рН 6 8) не наблюдается эффектов, связанных с кислотными или основными поверхностными реакциями. Нейтральная окись алюминия предпочтительна для разделения чувствительных веществ в неполярных средах, так как на поверхности окиси алюминия почти всегда находится адсорбированная вода, в которой растворяются удерживающиеся вещества и при этом вступают в контакт с кислотными или основными поверхностными группами в полярной среде. [39]
XXXIX) в 4000 мл эфира подвергают облучению вспышками магния. Половину эфира отгоняют при температуре ниже 10, при этом выпадает неизменившийся эргостерин, который удаляют. Эфир отгоняют при пониженном давлении, и сухой остаток снова растворяют в 300 мл метилового спирта. При охлаждении смесью льда с поваренной солью выпадает еще эргостерин, который удаляют таким же образом. Остается динитробензоат прекальциферола ( 30 4 г), который обрабатывают петролейным эфиром ( 400 мл) и бензолом ( 40 мл); после фильтрования раствор хроматографируют на 300 г нейтральной окиси алюминия. [40]
Полярные фосфорорганические соединения ( в основном метаболиты) экстрагируют из растений водой. Для этого мацериру-ют 75 г растительного образца в течение 2 - 3 мин. Полученную массу центрифугируют при 2400 об / мин. Надосадочную жидкость фильтруют через бумажный фильтр ( ватман № 1) на воронке Бюхнера. Экстракты объединяют, выпаривают до 1 - 2 мл и чистят на колонке с окисью алюминия, как описано выше. При этом в раствор переходят диметон, диметон-8 - метил, тиометон, диметил-диметон, оксидиметонметил, диметоат, формотион, мевинфос, фосфамидон, диметоксон, малаоксон, форат ( кислородный аналог), форат ( 0-сульфоксид), ДДВФ, налед, хлорофос. Существенное значение имеет качество окиси алюминия. Для хроматографирования полярных соединений следует пользоваться нейтральной окисью алюминия, которую дезактивируют ледяной уксусной кислотой. [41]
Триметилсилил-2 - хлор-5 6-диметилбензимидазол ( VI) ( 5 05 г) тщательно смешивают с 2 3 5-три - О-ацетил-о - рибофуранозилбромидом ( 7 5 г) [10] и каталитическим количеством ( 25 мг) йодистого натрия. Смесь нагревают 20 мин в вакууме ( 1 5 мм рт. ст.) при 120 С ( температура бани) при интенсивном перемешивании. Охладив реакционную массу до - 25 С, ее растворяют в хлороформе, нерастворимый остаток отфильтровывают и отбрасывают. Фильтрат промывают сначала холодным; насыщенным водным раствором бикарбоната натрия ( 4X100 мл), затем холодной водой ( 4X100 мл) и высушивают сульфатом натрия. Растворитель отгоняют в вакууме при 35 С. Коричневый сиропообразный остаток растворяют в метаноле ( 100 мл) и обрабатывают активированным углем. Триацетат VII растворяют в 250 мл метанола, насыщенного при 0 С аммиаком, и выдерживают смесь 30 ч при - 25 С, периодически встряхивая, после чего раствор фильтруют и упаривают в вакууме. Сиропообразный остаток растирают в течение 1 ч с 50 мл холодной воды. Образовавшийся остаток отфильтровывают, растворяют в минимальном объеме спирта, наносят на колонку ( 5x20 см) со 150 г нейтральной окиси алюминия и элюируют смесью спирт - вода ( 65: 35 по объему), собирая фракции по 20 мл. [42]
Некоторые углеводороды являются неустойчивыми на упоминавшихся адсорбентах, и поэтому для их разделения используют очень мягкие методы. Смесь ( 4 г) далее, была разделена на адсорбенте ( 540 г), состоящем из 70 % флорисила, 30 % порошкообразной сахарозы и 3 % кукурузного крахмала. Авторы также отмечали, что р-элемен изомеризуется в р-сели-нен, если применять флорисил, пропитанный нитратом серебра. Азулены выделяют из водных растворов их бесцветных солей экстракцией петролейным эфиром ( пределы выкипания 40 - 60 С) или диэтиловым эфиром. При элюировании петролейным эфиром выделялся гуаиазулен, а при элюировании бензолом - - ар-темазулен. Азулены могут быть легко регенерированы из их продуктов присоединения к тринитробензолу ( которые используют для их характеристики) путем хроматографии на нейтральной окиси алюминия ( активность III-IV) при элюировании циклогексаном. [43]
Страницы: 1 2 3