Cтраница 4
Из сравнения спектров насыщенного водного раствора иода ( А) и того же раствора ( Б), содержащего иодид калия, видно, что максимум на кривой светопоглощения последнего раствора ( 4СО тр. Кроме того, максимумы поглощения этих растворов сдвинуты один относительно другого. Следовательно, наличие иодида, образующего с иодом трииодид ( J 3), изменяет оттенок и интенсивность окраски водного раствора иода. [46]
Опыты проводят сразу в четырех пробирках. Окраска водного раствора практически исчезает, а верхний слой органических растворителей приобретает соответственно бурую или фиолетовую окраску от перешедших в них брома или иода. [47]
Эти спектры являются разрешенными по Лапорту ( ибо переходы осуществляются между разными и противоположными состояниями) и поэтому обычно обладают гораздо большей интенсивностью, чем спектры d - d - переходов. Однако примеров, когда природу перехода можно считать точно установленной, в настоящее время известно немного. Так, роданидный комплекс Fe ( III) обязан своим интенсивно красным цветом переходу электрона от иона CNS - к иону Fe3 с образованием радикала CNS и иона Fe2 [25], так что в действительности это фотохимическая окислительно-восстановительная реакция. Повышение интенсивности окраски водных растворов, содержащих Fe3 и роданид-ионы, при добавлении ацетона происходит, вероятно, главным образом вследствие смещения равновесия в сторону более полного образования комплекса, как это ожидается в случае ионной системы при уменьшении диэлектрической проницаемости среды. Подобным же образом, вероятно, можно объяснить происхождение синей окраски роданидного комплекса кобальта, янтарной окраски роданидного комплекса молибдена ( V) и желтой окраски роданидных комплексов урана ( VI), ниобия ( V), вольфрама ( V) и рения ( VI. Все эти комплексы находят практическое применение в анализе. Они часто экстрагируются в виде нейтральных соединений или комплексных кислот простыми или сложными эфирами и другими содержащими кислород растворителями. Иногда к водным растворам этих комплексов прибавляют ацетон для понижения диэлектрической проницаемости среды и подавления тем самым диссоциации соединений. Возможно, что по меньшей мере часть спектров плоских квадратных ионов Ni ( CN) - и Pd ( CN) - обусловлена переносом электрона на вакантные d, 2 орбитали. [48]
Растворим в в воде и этиловом спирте, раствор имеет сине-черную окраску. Под действием едкого натра окраска водного раствора не изменяется. [49]
Отношение хиноное к сульфитам щелочных металлов. Отношение хинона к сульфиту натрия изучено сравнительно детально, так как эта реакция имеет большое значение для фотографии. При действии сульфита натрия на хинон образуется главным образом гидрохинон-сульфокислый натрий, который отчасти гидролизуется и дает гидрохинон и оксигидрохшюи и продукты их дальнейших превращений. Эта реакция протекает с большой скоростью и не связана с постепенным изменением окраски водных растворов гидрохинон-сульфита натрия. Кроме того г дрохинонсульфокислый натрий реагирует с хиноном с образованием гидрохинона и хинонсульфокислого натрия, который снова восстанавливается бисульфитом с образованием гидрохинондисульфо-кислого натрия. [50]
Как диссоциирует эта соль в растворе. Присутствие каких ионов обусловливает окраску водного раствора. [51]