Cтраница 3
Прежде всего необходимо иметь в виду, что далеко не все процессы комплексообразования вызывают изменение цвета окрашенного реактива. Если Комплексообразование происходит в значительной степени за счет боковых групп реактива и мало затрагивает состояние электронов цепи сопряжения, тогда окраска комплексов мало отличается от окраски реактива. [31]
К ним относятся химические универсальные газоанализаторы экспрессного определения ГХ-4 и УГ-2. Действие приборов основано на изменении окраски реактива в ампулах при пропускании через них исследуемого воздуха. [32]
К 5 мл полученного раствора прибавляют 10 мл 0 004 % - ного бензольного раствора тиурамата меди ивстря-хивают емкость в течение 2 мин. Бензольный слой отделяют, центрифугируют и фотометрируют при Я 435 нм. Количество ртути определяют до ослаблению оранжево-коричневой окраски реактива. Последнее характерно и для серебра. Определению мешает свободная азотная кис-лота. [33]
Раствор кипятят до удаления окислов азота и охлаждают. К холодному раствору добавляют 2 мл 10 % - но-го раствора тиомочевины, 6 мл 4 % - ного раствора NaOH и 1 2 мл 10 - 5 М раствора люмогаллиона. Раствор нейтрализуют разбавленной HN03 до изменения окраски реактива из красной в оранжевую. Экстракты сливают в сухие пробирки и сравнивают окраски со шкалой стандартов, полученной в таких же условиях. [34]
Низкокипящие тиолы взвешивают в запаянных ампулах. Раствор пробы титруют раствором алкилфталата меди, прибавляя ти-трант порциями по 0 5 мл почти до конца титрования. Конечную точку титрования устанавливают по появлению сине-зеленой окраски реактива. В ходе титрования раствор может потемнеть, но вблизи конечной точки он осветляется. [35]
При некоторых способах выполнения этой реакции окраску, образовавшуюся в кислой среде, сравнивают или измеряют без дальнейшей обработки; при других - раствор перед колориме-трированием подщелачивают аммиаком. Автор этой книги согласен с мнением других6, что определение следует выполнять в слабокислом растворе. Преимущество подшелачивания раствора после образования окраски в кислой среде заключается в том, что при этом ослабляется окраска избыточного реактива и уменьшаются помехи со стороны некоторых металлов, например хрома. Но чувствительность реакции в щелочной среде уменьшается, лак алюминия становится менее устойчивым и одновременно с алюминием осаждаются различные металлы, присутствующие в растворе. К тому же для получения воспроизводимых результатов при определении в щелочной среде добавление аммиака должно производиться строго определенным образом. [36]
Для определения результатов анализа строят градуировочный график, используя для этого стандартный раствор определяемого элемента подходящей концентрации. Точно отмеренные объемы раствора обрабатывают реактивами и проводят через все стадии анализа, как указано в методике. Холостой ( нулевой) опыт, служащий для сравнения, проводят со всеми применяемыми реактивами без определяемого элемента или без вызывающего окраску реактива. [37]
Помимо спектральных методов, могут быть использованы для анализа газов и другие оптические методы. К числу их относятся колориметрический и рефрактометрический анализы. Первый из этих методов применим к окрашенным газам, а также во всех случаях, когда в результате какой-либо реакции газообразного компонента происходит изменение окраски реактива. Второй метод основан на измерении показателя преломления газа. По показателю преломления можно определять состав бинарной смеси газов, если показатели преломления компонентов неодинаковы. [38]
Рекомендуются также некоторые цветные реакции, например реакции образования гер: маномолибденовой кислоты ярко-желтого цвета с последующим восстановлением молибдена до синих окислов бензидином или щелочным раствором станнита натрия. Однако эти реакции мало специфичны, так как дают также мышьяк, фосфор и кремний. Первая реакция заключается в следующем: каплю исследуемого раствора, кислого или щелочного, выпаривают досуха в маленьком тигельке ( раствор не должен содержать ионов хлора или брома) и после охлаждения прибавляют 2 - 3 капли 0 01 % - ного раствора хи-нализарина в концентрированной серной кислоте. В присутствии германия розово-фиолетовая окраска реактива переходит в синюю. Этой реакции мешает только анион борной кислоты. Вторая реакция заключается в образовании ярко-розовой окраски, появляющейся при наблюдении в синем свете от добавления к испытуемому раствору 0 01 % - ного раствора гидрокси-нафталенхинонсульфоновой кислоты в концентрированной серной кислоте. [39]
Определению брома мешают окислители, в том числе хлор. Кроме того, розанилин слабо окрашен и мешает собственной окраской. Поэтому лучше применять экстрак-ционно-фотометрический вариант, позволяющий отделить броми-рованный продукт от реагента. При такой кислотности уменьшается интенсивность окраски реактива. [40]
Определяют светопропускание раствора при 540 мц вскоре после добавления реактива. Если присутствует ванадий в заметных количествах, раствор оказывается красным или буроватым, а не красно-фиолетовым. Для получения более точных результатов измерение производят через 10 - 15 мин после введения реактива. Для уменьшения ошибки, связанной с окраской реактива, прозрачность измеряют по отношению к холостому раствору. [41]
Между двумя таутомерными формами, например диок-сиазосоединений, в растворе существует равновесие, обычно сдвинутое в сторону дифенольной формы. Под влиянием комплексооб-разования происходит смещение равновесия в сторону более ярко окрашенной таутомерией формы, которая фиксируется в комплексе. Количество таутомерной оксихинонной формы, выведенной таким путем из равновесия, все более увеличивается, и она может быть обнаружена по окраске, даже если в отсутствие металла-комплексообразователя в растворе преобладает менее глубоко окрашенная дифенольная форма. Окраска комплекса в этом случае значительно менее отличается от окраски действительного лиганда, чем от окраски реактива в обычной дифенольной форме. В этом состоит причина появления так называемых несопоставимых окрасок при цветных реакциях ионов металлов с органическими реактивами. [42]
Гальванометр включен так, что токи от фотоэлементов идут через него в противоположных направлениях. При равном освещении фотоэлементов возникающие в них токи взаимно компенсируются и стрелка гальванометра занимает нулевое положение. Если на пути одного светового пучка поместить кювету с окрашенным раствором, а на пути другого - кювету с нулевым раствором, то часть света при этом будет поглощена. Нулевым называют раствор, содержащий все те же реактивы, что и исследуемый раствор, кроме вызывающего окраску реактива. Пропорционально поглощению света в одном из фотоэлементов уменьшится электродвижущая сила, и стрелка гальванометра отойдет от нулевого положения. [43]
Другим существенным недостатком рассматриваемой группы реактивов является способность изменять окраску лр. Индикаторные свойства таких веществ и влияние их на условия колориметрического определения рассмотрены подробнее в первой части книги ( гл. Таким образом, при колориметрическом определении при помощи таких реактивов особое значение имеет точное1 соблюдение определенного рН раствора. Ограничение рН раствора является одним из главных средств повышения специфичности реакции, так как устраняется влияние ряда мешающих катионов, равно как и возможность изменения окраски реактива в связи с его индикаторными свойствами. [44]
Ацетон, даже в небольших количествах ( 0 05 мл), препятствует образованию окраски - растворы остаются бесцветными. Спирты замедляют развитие окраски и сами дают дополнительную окраску с реактивом Несслера. В четыреххло-ристом углероде определение альдегидов было проведено одновременно двумя методами: с фуксинсернистым реактивом и реактивом Несслера из водных вытяжек равных навесок. При этом с фуксинсернистым реактивом из 10 г навески обнаружено 5 мкг СН2О, а с реактивом Несслера водная вытяжка образует интенсивную яично-желтую окраску, не соответствующую окраске реактива с альдегидом и обусловленную присутствием других примесей, что подтверждает литературные данные о взаимодействии реактива Несслера со многими классами органических соединений. [45]