Cтраница 4
Спектры поглощения. / - 0 002 % - иый раствор калыш-она. 2-тот же раствор с избытком кальция. [46] |
Кальцион ИРЕА представляет собой черный, с фиолетовым оттенком порошок, хорошо растворимый в воде и нерастворимый в органических растворителях. Водные растворы его устойчивы около трех месяцев. Раствор каль-циона в щелочной среде - синий, а продукт взаимодействия с кальцием ( рН 11 - 13) - ярко-розовый. Закон Бера соблюдается в пределах 0 - 6 мкг Са в 5 мл раствора. В условиях фотометрирования кальция окраска реактива и его комплекса с Са устойчива около часа. [47]
Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре или фильтрфотометре относительно дистиллированной воды или раствора реагентов. Хотя в оптимальных условиях чувствительность тщательно приготовленного реактива Несслера достигает 1 мкг аммиачного азота, воспроизводимость окраски при содержании менее 5 мкг неудовлетворительна. Подчинение растворов закону Бера в значительной степени зависит от ширины щели данного прибора и типа и объема применяемого для развития окраски реактива Несслера. Наибольшие отклонения от закона Бера наблюдаются при применении фотометров со светофильтрами с широкой полосой пропускания. [48]
Несколько особое место в этой же группе реакций занимают методы, основанные на образовании так называемых окрашенных ионных ассоциатов. Схема определения заключается в следующем. В ряде случаев при этом образуются малорастворимые ионные ассоциаты. Растворимость существенно зависит от выбора красителя; многие свойства соединения зависят не только от заряда и радиуса катиона красителя, но и от его строения. Это указывает на недостаточность представления об ионных ассоциатах. Однако так или иначе краситель здесь не реагирует непосредственно с металлом, поэтому хромофорная система красителя не изменяется. Таким образом, окраска образующихся соединений остается той же, что и окраска реактива. На фоне избытка красителя изменение цвета трудно измеоить, поэтому некотооые из названных реакций долго применялись только в качественном анализе. Положение изменяется, если применить экстракцию. [49]