Cтраница 3
Пробирки заполняют цветными растворами, плотно закрывают резиновыми пробками и помещают в гнезда штатива с молочным стеклом. Корректирование шкалы производят путем добавления по каплям в каждую пробирку растворов, из которых был приготовлен раствор А. Добавление растворов продолжают до тех пор, пока окраска раствора в каждой пробирке не сравняется с окраской эфирного слоя над раствором соответствующего стандартного образца. [31]
Наиболее интересно то, что при немедленном экстрагировании после смешения растворов, когда раствор еще совершенно бесцветен, происходит значительное экстрагирование вольфрама эфиром ( 67 2 %); при этих условиях не происходит образования окрашенного роданового комплекса вольфрама. Следует полагать, что в данном случае экстрагируется бесцветный родановый комплекс вольфрама. После экстрагирования эфирный слой приобретает очень слабо желтую окраску. При увеличении времени стояния окраска эфирного слоя становится более яркой. Установлено, что с увеличением времени стояния раствора несколько увеличивается и экстрагируемость вольфрама эфиром. [32]
Для качественного открытия широко применяется также реакция образования синей пероксохромовой кислоты. I анализируемого раствора ( подкисленного несколькими каплями разбавленной серной кислоты) и несколько миллилитров эфира, приливают несколько капель разбавленного раствора двухромовокислого калия. Чувствительность этого метода анализа можно еще более повысить путем применения дифенилкарбазида, который реагирует с пероксохромовой кислотой с образованием красновато-фиолетовой окраски эфирного слоя, тогда как синей пероксохромовой кислоты может быть почти не видно. [33]
Испытуемый раствор, содержащий от 0 005 до 0 1 мг аммиака, помещают в одну из пробирок с притертыми пробками для колориметрирования, в остальные пробирки1 помещают различное количество стандартного раствора аммонийной соли. В пробирки прибавляют по 1 - 3 мл раствора тимола, перемешивают, прибавляют 2 - 4 мл раствора гипобромита и оставляют стоять на несколько минут для полноты прохождения реакции. Затем прибавляют 5 мл изопропилового эфира и снова тщательно взбалтывают 3 - 5 мин. При этом эфирный слой окрашивается в розовый или красный цвет с различными оттенками. Окраску эфирного слоя в испытуемом растворе сравнивают с окраской шкалы. [34]
Ниже очень коротко, в общих чертах, приведен ход анализа для определения рения в этом минерале. Измельчают 100 г пиролюзита, растворяют в теплой соляной кислоте, разбавив раствор примерно до 300 мл, после чего отфильтровывают нерастворившийся остаток. Фильтрат обрабатывают 20 % - ным раствором хлорида олова ( П) для восстановления желе-за ( Ш) и получения прозрачного розового раствора. Добавляют столько роданида калия, чтобы концентрация его составляла 0 6 г / 100 мл, затем еще хлорида олова ( П) до концентрации 0 5 г / 100 мл. Через 5 мин к охлажденному раствору добавляют примерно 60 мл этилового эфира и извлекают им роданиды молибдена и рения. Экстракцию повторяют столько раз, пока по отсутствию сколько-нибудь заметной окраски эфирного слоя можно будет считать, что весь молибден и рений извлечены. Оставшийся эфир удаляют выпариванием, продувая воздух над поверхностью раствора. Добавляют по каплям 30 % - ную перекись водорода до исчезновения бурой, красной или оранжевой окраски. Дают раствору постоять 15 мин, добавляя время от времени перекись водорода, чтобы предупредить образование какой-нибудь окраски. Разбавляют раствор серной кислотой ( уд. [35]
Не прекращая нагревания, приливают по каплям раствор нитрита калия ( или натрия) до восстановления двуокиси марганца и полного просветления раствора. Охлаждают колбу с раствором, раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, разбавляют водой до метки и хорошо перемешивают. В пробирку, соответствующую по размерам пробиркам эталонной шкалы, приливают из бюретки 1 0 мл молибденовой жидкости, вводят туда же с помощью точной пипетки 2 0 мл анализируемого раствора и из бюретки 2 0 мл эфира. Закрыв пробирку резиновой пробкой, тщательно перемешивают жидкость энергичным встряхиванием. Вынимают пробку, ставят пробирку в станок для колориметрирования и дают эфирному слою отделиться, после чего прибавляют в пробирку 8 - 10 капель раствора хлорида олова и легким постукиванием пальцев по верхней части пробирки перемешивают ( но не взбалтывают) верхний эфирный слой. Подобрав из эталонной шкалы пробирку, одинаковую по интенсивности окраски с испытуемым раствором, прибавляют в пробирку с испытуемым раствором еще 4 - 5 капель хлорида олова и вторично сравнивают с эталонным раствором. Если после повторного прибавления хлорида олова окраска эфирного слоя усилится, прибавляют еще 2 - 3 капли хлорида олова и проверяют устойчивость окраски - достигла ли она максимума. [36]
К 0 2 - 0 4 % - ному раствору хинона в чистом эфире, находящемуся в делительной всрснке с хорошо пришлифованными краном и пробкой, добавляют по 2 см3 30 % - ного раствора йодистого калия и по 1 ел8 30 % - ной серной кислоты на каждые 0 2 г хинона. Смесь взбалтывают приблизительно в течение 2 мин. JV раствора гипосульфита порциями по 10 с / и8, после каждого добавления недолго перемешивая смесь. Когда эфирный слой заметно обесцветится и будет светлобурым, прибавляют гипосульфит меньшими порциями, например но 2 CMS. Если эфир обесцвечивается полностью, то нет опасности прибавить большой избыток гипосульфита. Если же эфирный слой окрашен примесями, то под конец прибавление гипосульфита ведут очень осторожно до тех пор, пока не прекратится осветление эфирного слоя. Можно считать, что имеется избыток гипосульфита, если при прибавлении 0 5 ыР раствора гипосульфита не наблюдается изменение окраски эфирного слоя. В сомнительных случаях берут несколько капель водного слоя и делают реакцию на иод. Водный слой сливают и оттитровывают избыток гипосульфита 0 1 N раствором иода в присутствии крахмала. [37]