Cтраница 1
Оксазин ( ы) 566 1 3 - Оксазиндион ( ы) - 2 4 668 4Я - 1 3 - Оксазиндион ( ы) - 2 4 570 6Я - 1 3 - Оксазинднон ( ы) - 2 6 570 4Я - 1 4 - Оксазинкарбоновая кислота 573 Оксазиновые красители 588 2Я - 1 2 - Оксазинон ( ы) - 5 366 бЯ - 1 2 - Оксазинон ( ы) - 6 566 ел. [1]
Оксазины получают путем конденсации иитрозодиметиланилина или нитрозофенолов с лг-дпалкилампнофеполами; для получения некоторых оксазиновых красителей вместо л-диалкиламинофенолов применяются галловая кислота, пирогаллол и резорцин. [2]
Оксазины, 1 2-оксазепины и 1 2-оксазоцины. Молекулярные ионы арилпроизводных 1 2-оксазинов ( 177), 1 2-оксазепи-нов ( 178) и 1 2-оксазоцина ( 179) имеют малую стабильность. [3]
Оксазины являются по преимуществу красителями для печати. Он пробовал при помощи таннина и рвотного камня фиксировать нитрозодиметиланилин на хлопке и получил при этом синие красители, которые он признал как оксазины. Галлоцианины плохо получаются в растворах этилового спирта, поэтому работают с метиловым спиртом, который вследствие своей ядовитости и летучести менее удобен. Наряду с простыми оксазинами имеется еще очень большое количество сложных продуктов конденсации, описывать которые здесь мы не имеем возможности. [4]
Оксазин ( 1) под действием алкиллития ( пригоден продажный н-бутиллитий) в ТГФ при - 78 количественно превращается в анион, который, несмотря на амбидентные свойства, алкилируется исключительно по С - метильной группе. Алкил-бромиды и алкилиодиды более реакционноспособны, чем алкилхло-риды. Алкилированный оксазин ( 2) можно, не выделяя, восстановить боргидридом натрия в смеси ТГФ - этанол - вода. Образующийся при этом тетрагидро-1 3-оксазин ( 3) гидролизуют разб. Метальная группа оксазина ( 1) при С2 может иметь заместитель. Эта последовательность реакций была осуществлена с производными 2-бензил - и 2-карбэтоксиметилоксазина. [5]
Оксазины являются циклическими производными гидроксил-амина и это используется в большой группе методов синтеза, которые включают циклизацию оксимов или взаимодействие гидро-ксиламина с ненасыщенными 1 4-дикарбонильными соединениями либо с а, 3-ненасыщенными у-оксокарбоновыми кислотами. Мукохлорная и другие формилакриловые кислоты дают оксимы, которые можно дегидратировать серной кислотой. Образующиеся при этом оксази-ны, например ( 23), перегруппировываются при нагревании в соответствующие малеимиды ( схема 6), гидролиз которых дает малеи-наты аммония. Аналогично из 2-метил - 4-оксопентен - 2-овой кислоты и 2-бензоил - 1-фенилакриловой кислоты получают 3 5-диметил - 6Я - 1 2-оксазинон - 6 и 3 5-дифенил - 6Я - 1 2-оксазинон - 6, соответственно. [6]
Оксазин при гидролизе легко превращается в лактамид. [7]
Оксазин ( VII) растворим в концентрированной соляной кислоте и разбавленном растворе едкого натра или соды. Он восстанавливает растворы Фелинга и Толленса и дает красное окрашивание с хлорным железом. [8]
Оксазин при гидролизе легко превращается в лактамид. [9]
Оксазин ( VII) растворим в концентрированной соляной кислоте и разбавленном растворе едкого натра или соды. Он восстанавливает растворы Фелинга и Толленса и дает красное окрашивание с хлорным железом. [10]
Оксазин ( 1) под действием алкиллития ( пригоден продажный н-бутиллитий) в ТГФ при - 78 количественно превращается в анион, который, несмотря на амбидентные свойства, алкилируется исключительно по С - метильной группе. Алкил-бромиды и алкилиодиды более реакционноспособны, чем алкилхло-риды. Алкилированный оксазин ( 2) можно, не выделяя, восстановить боргидридом натрия в смеси ТГФ - этанол - вода. Образующийся при этом тетрагидро-1 3-оксазин ( 3) гидролизуют разб. Метальная группа оксазина ( 1) при С2 может иметь заместитель. Эта последовательность реакций была осуществлена с производными 2-бензил - и 2-карбэтоксиметилоксазина. [11]
Оксазины образуют два ряда бензопроизводных. Препаративные пути синтеза 1 3-бензоксазинов обычно заключаются во взаимодействии карбонильных соединений с о-гидроксибензилами-нами или салициламидами. Фенокси - 4Я - 1 3-бензоксази-нон - 4 ( 61) получают катализируемой основанием циклизацией фенил-о-цианатобензоата; при этом феноксигруппа легко замещается на нуклеофилы. Дегидратация О - или Л / - бензоилсалицил-амида приводит к 2-фенил - 4Я - 1 3-бензоксазинону - 4 ( 62; R Ph), который получают также реакцией фенилсалицилата с Л / - фенил-бензамидином. По химическим свойствам он напоминает флавоны, но при действии кислот гидролизуется с образованием Л / - бензоил-салициламида. Поскольку 1 3-бензоксазиконы - 4 являются производными салициламида, многие из них были исследованы на жаропонижающую активность, а хлорфеноксазин ( 62; R CH2CH2C1) нашел применение при лечении остеоартритов. Он проявляет кислотные свойства, образует Л / - метильное и бензо-ильное производные. Арилзамещенные этого соединения получают осторожным гидролизом 3-арил - 2-арилимино - 2 3-дигидро - 4Я - 1 3-бензоксазинонов - 4 ( 63), которые синтезируют взаимодействием эфиров салициловой кислоты с 5-метил - Л / Л / - диарилизотио-мочевинами. Дигидро - 4Я - 1 3-бензоксазинон - 2 получают при разложении о-гидроксифенилацетилазида. Замещенные фенолы реагируют с формальдегидом и первичными алкиламинами или аралкиламинами, превращаясь в дигидро-1 3-бензоксазины, например 3-бензил - 2 3-дигидро - 6-метил - 4Я - 1 3-бензоксазин. Эти соединения устойчивы к действию щелочей, но при кислотном гидролизе превращаются в о-гидроксибензиламины. [12]
Оксазины получают путем конденсации нитрозодиметиланилина или нитрозофенолов с ле-диалкиламинофенолами; для получения некоторых оксазиновых красителей вместо ж-диалкиламинофенолов применяются галловая кислота, пирогаллол и резорцин. [13]
Такие оксазины полностью растворимы в воде. [14]
Некоторые полициклические оксазины в настоящее время приобрели значение в качестве пигментов; их сульфокислоты являются высокопрочными субстантивными красителями. Эти оксазины получают путем конденсации хлоранила с двумя молекулами полициклинеского аминосоединения с последующей циклизацией нагреванием в нитробензоле с бензолсульфохлоридом. [15]