Cтраница 2
Я-13 - Оксазины [16] получают отщеплением воды от р-ацил-аминоальдегидов, - кетонов или соответствующих сложных эфиров. Так, 2 6-дифенил - 4Я - 1 3-оксазин получают из 3-бензамидопропио-фенона и пентахлорида фосфора, 2-фенил - 6-этокси - 4Я - 1 3-окс-азин - из этилового эфира 3-бензамидопропионовой кислоты и пентаоксида фосфора, а 2-фенил - 4Я - 1 3-оксазин - из Л - ( 3 3-ди-этоксипропил) бензамида действием водной щавелевой кислоты при 25 С. Например, 2 4 6-трифенил - 4Я - 1 3-оксазин получают из 1 3-дифенил - 3-хлорпропанона - 1 и бензонитрила. Рассматриваемые оксазины являются соединениями основного характера, при их кислотном гидролизе происходит расщепление 2 3-связи и образуется соль 3-аминоенольного эфира, который перегруппировывается в 3-ациламинокарбонильное соединение с освобождением молекулы основания. Метильная группа при С-2 в результате конденсации с бензальдегидом в уксусном ангидриде может быть превращена в стирильную группу. [16]
Оксадиазолы 678 Оксазины 744 Оксазол 661 Оксазолы 380, 661 Оксалилацетон 58 Оксалилацетофенон 59 Оксалилдиацетон 58 Оксалилдиацетофенон 59 Оксантрон 538 и - Оксиазобензол 461 Оксиаланин см. Серии Оксиальдегиды 194 и ел. [17]
Эту группу оксазинов можно разделить на три класса, причем известны представители каждого из них. [18]
Нормальные потенциалы оксазинов и тиазинов лежат в общем посередине между нормальными потенциалами индигосульфоно-вьгх кислот и индофенолов. Отношение между потенциалом и концентрацией водородных ионов в растворе для этих индикаторов очень сложно, так как п уравнение входят константы ионизации многих основных групп. [19]
Видман [2] определил оксазин, или азоксин, как он предпочитал называть его, как шестичленное циклическое соединение, содержащее атом азота, атом кислорода и четыре атома углерода, соединенные вместе восемью связями в одну циклическую структуру. [20]
При переходе от оксазинов к тиазинам наблюдается некоторое изменение характера действия соединений. Так, 2 - ( нитрометилиден) - 1 3-тиазин ( 111) по инсектицидной активности по отношению к ряду насекомых превосходит некоторые известные фосфорорганические инсектициды. Растворим в воде и во многих органических растворителях. [21]
При нагревании этих оксазинов со щелочью только соединения XXIX и XXXI превращаются в соответствующие малеиновые ангидриды. [22]
При переходе от оксазинов к тиазинам наблюдается некоторое изменение характера действия соединений. Так, 2 - ( нитрометилиден) - 1 3-тиазин ( 111) по инсектицидной активности по отношению к ряду насекомых превосходит некоторые известные фосфорорганические инсектициды. Растворим в воде и во многих органических растворителях. [23]
Цикл I называется оксазином, никл II -тиазином. [24]
Цикл I называется оксазином, цикл II - тиазином. [25]
При продолжительном нагревании эти оксазины перегруппировываются в изомерные имиды. Если нагревать оксазины некоторое время в водном растворе, то раскрывается цикл с образованием кислой аммониевой соли малеиновой кислоты. [26]
При продолжительном нагревании эти оксазины перегруппировываются в изомерные имиды. Если нагревать оксазины некоторое время в водном растворе, то раскрывается цикл с образованием кислой аммониевой соли малеиновой кислоты. [27]
Тиазиновые красители - аналоги оксазинов, содержащие тиониевую серу на месте оксониевого кислорода. Получаются они окислением индаминов и индофенолов, содержащих в о-положении к имидному азоту сульфгидрильную группу, или же введением серы в индамины или индофенолы. Важнейшими представителями этой группы красителей являются следующие. [28]
Настоящая глава посвящена химии моноциклических оксазинов. Хотя и была сделана попытка включить в эту главу все известные типы циклов и классы их производных, однако многие N-замещенные производные таких соединений не рассматривались. Во многих случаях было получено лишь по несколько членов данной группы указанных гетероциклических соединений, и подчас сведений, имеющихся об их химии, едва хватало, чтобы с определенностью установить их строение. [29]
Превращения индофенолов и индаминов в оксазины осуществляется без особых затруднений в тех случаях, когда первые содержат гидроксил в о-положении к срединному азоту в том или другом ядре; тогда они являются промежуточными продуктами и переходят сначала в лейкосоединения оксазинов, а потом и в самые оксазины. [30]