Оксалат - магний
Cтраница 2
Разделение кальция и магния оксалатным методом основано на более высокой растворимости оксалата магния по сравнению с растворимостью оксалата кальция. Недостатки оксалатного метода разделения - - соосаждение магния с оксалатом кальция ( при избытке кальция); повышенная растворимость оксалата кальция в солях магния [ 614J и в концентрированных растворах оксалата аммония. В результате растворения осадка оксалата кальция может быть потеряно от 0 5 до 5 2 % Са. Практически удовлетворительные результаты разделения получают при соизмеримых количествах кальция и магния. [16]
Например, если осаждать Са2 оксалатом аммония в присутствии Mg2, то выделяется осадок СаС204 Н2О, а оксалат магния остается в растворе. Но при выдерживании осадка оксалата кальция под маточным раствором через некоторое время он загрязняется малорастворимым оксалатом магния, который медленно выделяется из раствора. Это происходит потому, что вблизи поверхности осадка за счет адсорбционных сил повышается концентрация С. [17]
При большом содержании ионов магния в исследуемой воде вместе с оксалатом кальция в осадок может выпадать заметное количество оксалата магния. В этом случае применяют двукратное осаждение. [18]
Подобно этому, при стоянии осадка оксалата кальция в соприкосновении с маточным раствором, содержащим ионы Mg, происходит последующее осаждение оксалата магния MgC2O4 вследствие наличия на поверхности частиц осадка СаС2О4 адсорбированных им ионов С2С4из раствора. [19]
Соли щавелевой кислоты - оксалаты - часто труднорастворимы, например для СаС2О4 - lgFIp 8 l; в то же время для MgC2O4 - 1дПр 4 1 и оксалат магния растворим значительно лучше. [20]
Наиболее обычной примесью, загрязняющей оксалат кальция, является магний. Оксалат магния окклюдируется оксалатом кальция, и степень окклюзии прямо пропорциональна концентрации недиссоцйи-рованного оксалата магния в растворе при осаждении. [21]
Лившиц, Крылов, Клабуновский [628, 629] впервые применили макрогетерогенные каталитические системы для полимеризации оптических изомеров окиси пропилена. Оксалат магния с высокой эффективностью ведет полимеризацию оптических изомеров окиси пропилена и дает воспроизводимые результаты. [22]
Наиболее обычной примесью, загрязняющей оксалат кальция, является магний. Оксалат магния окклюдируется оксалатом кальция, и степень окклюзии прямо пропорциональна концентрации недиссоциированного оксалата магния в растворе при осаждении. Оксалат магния также медленно адсорбируется на поверхности сксалата кальция, и адсорбированное его количество пропорционально времени, протекающему между осаждением и последующим фильтрованием. Концентрация недиссоциированного оксалата магния увеличивается от прибавления любого из составляющих его ионов в избытке, например от прибавления большого избытка оксалата аммония во время осаждения. [23]
При отделении кальция от магния оксалатным методом обычная величина растворимости оксалата магния может быть превзойдена. Однако оксалат магния проявляет ярко выраженную тенденцию образовывать пересыщенные растворы51 52 и затем медленно осаждаться на оксалате кальция. Растворимость MgC2O4 2Н2О при 22 С составляет всего 0 036 г на 100 ли раствора47, но в присутствии 4 г моногидрата оксалата аммония на 100 мл она увеличивается, в результате образования комплекса с оксалатом, до 0 187 г на 100 мл. Послеосаждение магния можно предотвратить путем добавления достаточно большого избытка оксалата аммония, но если в фильтрате приходится определять магний, то избыточных количеств оксалата следует избегать, поскольку разрушение больших количеств оксалата затрудняет анализ. [24]
Форма кривой для чистого оксалата магния сильно отличается от формы кривой для оксалата никеля. В случае оксалата магния поверхность монотонно растет в процессе разложения без максимума. С увеличением содержания оксалата никеля характер кривых изменяется и начиная с 60 мол. Кривые оксалатов со средним содержанием магния имеют более сложный вид с точкой перегиба. [25]
 |
Зависимость температуры разложения смешанныхМ. - Mg-оксала-тов от содержания Mg.| Зависимость энергии активации. [26] |
Температура, при которой смешанные оксалаты разлагаются-с определенной скоростью, практически линейно возрастает с ростом содержания магния в интервале температур разложения чистых оксалатов. При большем содержании оксалата магния эти эффекты не появляются. То же самое относится и к влиянию обрыва реакции. Скорость разложения смешанных оксалатов с высоким содержанием-магния в начале реакции больше скорости разложения чистого оксалата, магния и возрастает с ростом содержания никеля. Таким образом, механизм разложения, свойственный оксалату никеля, при увеличении содержания оксалата магния от 0 до 20 - 25 % плавно переходит в механизм, свойственный оксалату магния. То же само в от - носится и к энергии активации дегидратации гидратирова нных оксалатов. [27]
В классическом гравиметрическом методе определения кальция осаждением его в виде оксалата в присутствии магния обычно рекомендуют прибавлять такое количество оксалата, которого будет достаточно для его соединения с кальцием и магнием, чтобы избежать недо-осаждения оксалата кальция. Они показали, что скорость осаждения оксалата магния из пересыщенного раствора после образования центров кристаллизации является скоростью первого порядка и зависит от концентрации оксалата магния, но скорость образования центров кристаллизации очень низкая и является скоростью третьего порядка. [28]
Вместе с оксалатом кальция соосаждается ( иногда наблюдается последующее осаждение) оксалат магния; если магний преобладает, то, вероятно, необходимо переосаждение кальция. При содержании магния, сильно превышающем количество кальция, оксалатное отделение становится ненадежным из-за трудности полного осаждения кальция. [29]
Этиловый спирт в реакции не участвует и добавляется для понижения растворимости оксалата магния. [30]
Страницы: 1 2 3 4