Оксалат - магний
Cтраница 3
Вместе с оксалатом кальция со-осаждается ( или иногда наблюдается последующее осаждение) оксалат магния; если магний преобладает, то, вероятно, требуется переосаждение кальция. [31]
Катионы Mg24 образуют с оксала-том аммония ( NH4) 2C2O4 белый осадок оксалата магния MgC2O4, с дифе-нилкарбазидом ( C6H5NHNH) 2CO - комплекс красно-фиолетового цвета. Свежевыпавший осадок Mg ( OH) 2 при взаимодействии с гипоиодитом калия KIO ( или гипоиодидом натрия NalO) окрашивается в красно-бурый цвет вследствие сорбции иода на поверхности гидроксида магния. Катионы магния взаимодействуют также с другими реагентами с образованием продуктов различного состава. [32]
Наиболее обычной примесью, загрязняющей оксалат кальция, является магний. Оксалат магния окклюдируется оксалатом кальция, и степень окклюзии прямо пропорциональна концентрации недиссоцйи-рованного оксалата магния в растворе при осаждении. [33]
Наиболее обычной примесью, загрязняющей оксалат кальция, является магний. Оксалат магния окклюдируется оксалатом кальция, и степень окклюзии прямо пропорциональна концентрации недиссоциированного оксалата магния в растворе при осаждении. Оксалат магния также медленно адсорбируется на поверхности сксалата кальция, и адсорбированное его количество пропорционально времени, протекающему между осаждением и последующим фильтрованием. Концентрация недиссоциированного оксалата магния увеличивается от прибавления любого из составляющих его ионов в избытке, например от прибавления большого избытка оксалата аммония во время осаждения. [34]
В некоторых случаях выделение малорастворимых осадков возможно только в присутствии осадка другой соли. Так, при отделении кальция от магния действием оксалата можно легко превысить произведение растворимости оксалата магния, но осадок не будет выпадать. Только после осаждения оксалата кальция происходит медленное образование осадка соли магния. [35]
Определению кальция мешают соли тяжелых металлов, также дающих осадки труднорастворимых оксалатов, но если производить осаждение в присутствии цитрата аммония, то можно осаждать оксалат кальция в присутствии всех тяжелых металлов, кроме хрома и стронция. При осаждении кальция в присутствии больших количеств магния получают осадок СаС2О4, значительно загрязненный оксалатом магния, вследствие чего результаты определения кальция становятся повышенными. Осадок через 1 час центрифугируют, промывают, растворяют и титруют, как указано выше. [36]
Оксалаты ведут себя по-иному. Оксалаты никеля и магния имеют различные кристаллические решетки, но для смешанных кристаллов получается в основном рентгенограмма оксалата магния. Напротив, в случае оксалатов никеля и цинка, которые также различны, смешанные кристаллы дают рентгенограмму, свойственную оксалату никеля. Правда, тщательная расшифровка диаграммы также и в этом случае дает небольшие отличия. Во всяком случае, на основании упомянутых рентгенографических данных образование смешанных кристаллов было строго доказано. [37]
В классическом гравиметрическом методе определения кальция осаждением его в виде оксалата в присутствии магния обычно рекомендуют прибавлять такое количество оксалата, которого будет достаточно для его соединения с кальцием и магнием, чтобы избежать недо-осаждения оксалата кальция. Они показали, что скорость осаждения оксалата магния из пересыщенного раствора после образования центров кристаллизации является скоростью первого порядка и зависит от концентрации оксалата магния, но скорость образования центров кристаллизации очень низкая и является скоростью третьего порядка. [38]
Помещают в колбу 1 г порошкообразного магния, приливают немного воды и при охлаждении и перемешивании медленно добавляют 25 мл 8 % - ного раствора щавелевой кислоты, отфильтровывают оксалат магния, фильтрат подкисляют 10 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют водой до 100 мл. [39]
Наиболее обычной примесью, загрязняющей оксалат кальция, является магний. Оксалат магния окклюдируется оксалатом кальция, и степень окклюзии прямо пропорциональна концентрации недиссоциированного оксалата магния в растворе при осаждении. Оксалат магния также медленно адсорбируется на поверхности сксалата кальция, и адсорбированное его количество пропорционально времени, протекающему между осаждением и последующим фильтрованием. Концентрация недиссоциированного оксалата магния увеличивается от прибавления любого из составляющих его ионов в избытке, например от прибавления большого избытка оксалата аммония во время осаждения. [40]
 |
Зависимость температуры разложения смешанныхМ. - Mg-оксала-тов от содержания Mg.| Зависимость энергии активации. [41] |
Чистый оксалат магния распадается иначе. Скорость реакции в вакууме максимальна в самом; начале, и незначительные количества кислорода не влияют па ход реакции. Газообразные продукты замедляют разложение оксалата магния в большей степени, чем распад оксалата никеля, вероятно вследствие большей хемосорбции. Если реакцию оборвать и снова продолжить, то скорость ее не изменяется. Энергия активации равна 44 ккал / моль. [42]
Влияние магния может быть устранено иным путем. Известно, что при высоких концентрациях оксалат-ионов ион магния образует с ним комплексные ионы ( анионы), остающиеся в растворе. Поэтому значительное повышение концентрации оксалат-ионов приводит не к понижению растворимости оксалата магния ( что было бы справедливо в том случае, если бы е происходило образования комплексных ионов), а к ее повышению. Отсюда следует, что осаждение ионов кальция в присутствии ионов магния необходимо вести со значительным избытком оксалата аммония по сравнению с ранее вычисленным. Необходимость наличия большого избытка оксалата аммония диктуется также тем, что за счет, образования комплексных ионов концентрация оксалат-ионов снижается. [43]
 |
Типичные энтальпограммы последовательного термометрического титрования ( а - г многокомпонентных систем. [44] |
Изучение получаемых при этом энтальпограмм дает полезную информацию об относительном изменении связанной с реакцией энергии. Аномальное поведение магния, опровергающее тот факт, что осаждение оксалата магния является процессом экзотермическим, говорит за то, что кинетика промежуточной реакции превращения растворимого мономера оксалата магния в нерастворимый 4MgC2O4 - 2H2O очень низка. [45]
Страницы: 1 2 3 4