Cтраница 2
После изложенного интерпретация экспериментальных данных по разложению оксалата серебра становится ясной. Согласно основному предположению, точки разветвления при старении не просто исчезают, но могут превращаться в активно растущие ядра. Таким образом, мы рассматриваем кристаллит, содержащий на поверхности N0 потенциальных центров, из числа которых пв активированы уже в момент t 0 и, следовательно, могут проявиться как растущие объемные ядра. [16]
Твердый полимер формальдегида был впервые получен А. М. Бутлеровым действием оксалата серебра на йодистый метилен. [17]
В работе [428] используют фильтровальную бумагу, пропитанную оксалатом серебра. Наименьшее количество хлорид-иона, определяемое этим способом, составляет 0 1 мкг. В силу значительной разницы в растворимости AgJ и AgCl осаждаются на бумаге последовательно, образуя соответственно слабо-желтое и белое пятна. После высушивания пятна вырезают и взвешивают. Масса пятна пропорциональна количеству определяемого иона. [18]
В качестве нерастворимых соединений применяют оксид, карбонат или оксалат серебра. Их осаждают из раствора нитрата серебра натриевыми солями с соответствующими анионами и промывают осадок до полного удаления анионов и катионов из раствора. Можно использовать и другие осадители, например Ва ( ОН) 2, но вряд ли следует применять КОН, так как это потребует особенно тщательной промывки, поскольку даже очень небольшие количества калия могут влиять на эффективность катализатора. Влажные промытые нерастворимые соли серебра ( сухой оксалат серебра взрывоопасен) смешивают с носителем и соответствующими добавками, а затем нагревают во вращающейся печи до полного завершения покрытия. Катализатор сушат и прокаливают. Катализаторы, полученные осаждением, имеют более высокую концентрацию серебра и начальную активность, но их селективность снижается в ходе процесса, а вследствие образования серебряной пыли увеличивается перепад давления в трубках реактора. [19]
Одним из наиболее изученных в этом отношении объектов является оксалат серебра. Разложение оксалата серебра наблюдается при сравнительно невысоких температурах - в пределах 100 - 160 СС [ 45, с. Предполагается, что автокатализ в данном случае обусловлен характером самого зародышеобра-зования. Не вдаваясь в подробности механизма разложения оксалата серебра, что достаточно полно сделано в цитируемой монографии Янга [45], отметим, что на примере этого соединения особенно ярко видно значение состояния кристаллической решетки для скорости процесса термического распада. [20]
![]() |
Изотермы адсорбции и десорбции аргона на реакционной смеси вочникающей при разложении чистого оксалата. [21] |
По их данным, как уже указывалось, разложение оксалата серебра происходит в две стадии. Начальный рост поверхности вызван образованием узких щелей, которые в течение реакции расширяются и раздробляют кристалл на мелкие части уже при низких степенях разложения. На возникших таким образом плоскостях высоко-диспергный никель, полученный в тонком слое, спекается относительно мало. Только в следующей стадии, когда возникают быстро растущие трехмерные зародыши никеля, последний спекается и наступает значительное снижение общей поверхности смеси, которому способствует убывание неразложенного оксалата никеля. Результаты измерений пористости реакционной смеси при разложении в вакууме ( рис. 8) при помощи физической адсорбции аргона подтверждают это предположение. Дегидратированный оксалат никеля отличается весьма тонкими порами, которые не проявляются адсорбционным гистерезисом, а приводят только к начальному подъему при малых относительных давлениях. [22]
Нитрат серебра осаждает из нейтральных растворов белый творожистый осадок оксалата серебра Ag2C2O3, растворимый в HNO3 и аммиаке. [23]
Нитрат серебра осаждает из нейтральных растворов белый творожистый осадок оксалата серебра Ag2C O3, растворимый в HNO3 и аммиаке. [24]
Нитрат серебра осаждает из нейтральных растворов бельш творожистый осадок оксалата серебра Ag. [25]
После того как было открыто влияние старения на кинетику термического разложения оксалата серебра [10], Бартлетт и соавторы [11] более подробно исследовали две модификации гремучей ртути, намереваясь выяснить причины расхождений в результатах, полученных другими исследователями. [26]
Следует добавить, что, согласно другим работам [73], разложение оксалата серебра подчиняется на этапе ускорения цепному закону. [27]
Томпкинс отмечает, что, поскольку, по данным Гриффитса [33], оксалат серебра имеет слоистую решетку, выделение серебра может происходить вдоль оксалатных плоскостей, чем и объясняется проницаемость кристалла на некоторую глубину. Данный процесс может рассматриваться как процесс разветвления вдоль одной окса-латной плоскости и должен в своей начальной стадии подчиняться экспоненциальному закону. Это, по-видимому, соответствует первому процессу Макдональда, который не должен замедляться парафином, так как он идет внутри кристалла. Томпкинс сделал дополнительное предположение, что двуокись углерода может удаляться с разрушением кристаллов, как это принимается для объяснения появления хрупкости меди в присутствии водорода. [28]
![]() |
Отмывка окиси серебра. [29] |
Ферелл, Блекборн и Восбар [149] предпочитали получать хлор-серебряные электроды термическим разложением оксалата серебра. Последний очищался растворением в аммиаке с последующим осаждением щавелевой кислотой. Это сокращает процесс промывки. Оксалат серебра при термическом разложении разбрызгивается. Если температура слишком высока, то получается рыхлая, слабосвязанная с основой масса серебра, не обеспечивающая равномерного покрытия. Прежде, чем приступить к хлорированию, следует удалить со стеклянной трубки брызги серебра. [30]