Оксалат - серебро
Cтраница 3
 |
Адсорбция на кристаллических осадках. [31] |
Из табл. 160 видно, что происходит сильная адсорбция свинца на осадке оксалата серебра. Адсорбция же радия на оксалате серебра ничтожно мала даже при наличии отрицательного заряда. Различие в поведении радия и свинца следует объяснить значительными поляризующими свойствами свинца и малыми размерами его ионов. Во втором случае разница в растворимостях-компенсируется отличиями в поляризующих свойствах свинца и радия, а также размерами их ионов. [32]
Из табл. 123 видно, что происходит сильная адсорбция свинца на осадке оксалата серебра. Адсорбция же радия на оксалате серебра ничтожно мала даже при наличии отрицательного заряда. Различие в поведении радия и свинца следует объяснить значительными поляризующими свойствами свинца и малыми размерами его ионов. Во втором случае разница в растворимостях компенсируется отличиями в поляризующих свойствах свинца и радия, а также размерами их ионов. [33]
 |
Отмывка окиси серебра. [34] |
Ферелл, Блекборн и Восбар [149] предпочитали получать хлор-серебряные электроды термическим разложением оксалата серебра. Последний очищался растворением в аммиаке с последующим осаждением щавелевой кислотой. Это сокращает процесс промывки. Оксалат серебра при термическом разложении разбрызгивается. Если температура слишком высока, то получается рыхлая, слабосвязанная с основой масса серебра, не обеспечивающая равномерного покрытия. Прежде, чем приступить к хлорированию, следует удалить со стеклянной трубки брызги серебра. [35]
Ряд данных о явлениях, наблюдающихся до образования зародышей, получен при изучении оксалатов серебра, ртути и свинца и будет рассмотрен ниже. Возможно, однако, что в этих случаях ( см. [30] и главу 7) ионы обладают некоторой подвижностью, так что реакция протекает по механизму разветвления другого типа. [36]
Одним из примеров влияния примесей на скорость разложения являются исследования, относящиеся к оксалату серебра [ 7, с. [37]
Характерными примерами роли поляризации могут служить: 1) адсорбция ионов свинца и радия осадком оксалата серебра, когда разница в растворимости щавелевокислых солей свинца и радия незначительна; 2) адсорбция ионов свинца и радия на осадке сульфата серебра, когда различие в растворимостях образующихся соединений с адсорбированными ионами большое. [38]
Характерными примерами роли поляризации могут служить: 1) адсорбция ионов свинца и радия осадком оксалата серебра, когда разница в растворимости щавелевокислых солей свинца и радия незначительна; 2) адсорбция ионов свинца и радия на осадке сульфата серебра, когда различие в рас-творимостях образующихся соединений с адсорбированными ионами большое. [39]
Результаты исследования, проведенного Макдональдом и Хин-шельвудом [28], позволяют предполагать, что автокатализ при разложении оксалата серебра обусловлен образованием и ростом ядер, а не самодроблением, происходящим во время реакции. При малых глубинах разложения и 131 полученные для периода ускорения данные описывались экспоненциальным выражением. [40]
По сравнению с данными, полученными при изучении других оксалатов и формиатов [14], результаты исследования разложения оксалата серебра имеют наиболее общий характер, а потому они будут подробно обсуждены. Однако при изучении некоторых других оксалатов, например оксалатов никеля и уранила, получены данные, позволяющие иллюстрировать специальные вопросы. Так, Аллен и Скейф [15], исследуя разложение дигидрата оксалата никеля в интервале 280 - 320 в атмосфере азота, нашли, что с точки зрения кинетики реакции ее можно разделить на две части. Вторая стадия ( б) описывается уравнением а kzt, но только на небольшом протяжении хода реакции. [41]
На основе имеющихся некоторых данных оксалат свинца можно отнести к тому же кинетическому классу, к которому принадлежат гремучая ртуть и оксалат серебра. [42]
Еще в своей критической статье о Новой химической теории Купера Бутлеров мимоходом говорит, что он получил действием йодистого метилена на оксалат серебра какое-то вещество, которое ближе не исследовал. [43]
Уравнение ( 29) пригодно также для описания реакций разложения дегидратированного стифната свинца [18] ( л 2) и подвергнутого старению оксалата серебра ( п3 - 4) [21], где зародыши являются диффузными. Однако, применяя крупные неповрежденные кристаллы азида бария, Вишин опытным путем нашла, что 6 8 при 100, 7 9 при 115 и 8 2 при 123, 5 С. Расхождение между ожидаемым значением п, равным точно 6, и найденными в опытах с измельченным азидом можно объяснить, если принять, что очень маленькие зародыши растут медленнее, чем крупные. [44]
Метафосфиты в нашем случае образуются, по-видимому, через неустойчивые циклические ангидридоэфиры, на что мы получили косвенные указания при реакции оксалата серебра с бутилдихлорфосфитом. [45]
Страницы: 1 2 3 4