Cтраница 1
Оксалат тория обычно считается малорастворимым в воде и даже в довольно концентрированных растворах кислот. Оксалат тория действительно не растворим [133] в кислотах при концентрациях вплоть до 4 / V ( см. табл. 3.12), но растворяется в избытке оксалата. Колл и Гордон [134] количественно определили растворимость оксалата тория и пришли к выводу, что эта соль не настолько не растворима, как об этом было известно ранее. При использовании методов осаждения оксалатов для количественного анализа растворов тория рекомендуется проявлять осторожность. [1]
Оксалат тория Т11 ( С2О4) 2 6Н2О выпадает в виде белого кристаллического осадка при действии щавелевой кислоты на кислые растворы солей тория. Нерастворим в воде, щавелевой кислоте и разбавленных кислотах; растворим в растворах оксалатов щелочей, из которых снова осаждается при добавлении минеральных кислот. При прокаливании превращается в двуокись. [2]
Оксалат тория растворим в растворах оксалатов щелочных металлов и в сильных минеральных кислотах. Осаждение его лучше всего проводить введением щавелевой кислоты в солянокислый раствор, содержащий менее 4 % соляной кислоты по объему. [3]
Оксалат тория растворяется в растворе ацетата аммония, содержащем немного уксусной кислоты. [4]
Оксалаты тория и скандия также очень трудно растворяются в тех условиях, в которых производят осаждение редкоземельных элементов щавелевой кислотой. Однако, если для осаждения брать избыток оксалата аммония, то оксалаты тория и скандия остаются в растворе. [5]
Оксалат тория растворяется в растворе ацетата аммония, содержащем немного уксусной кислоты. [6]
Оксалат тория растворим в растворах оксалатов щелочных металлов и в сильных минеральных кислотах. Осаждение его лучше всего проводить введением щавелевой кислоты в солянокислый раствор, содержащий менее 4 % соляной кислоты по объему. [7]
Оксалаты тория и редкоземельных элементов отфильтровывают на фильтре синяя лента, промывают 1 % - ным раствором щавелевой кислоты, а затем смывают осадок азотной кислотой ( 1: 1) в стакан емкостью 100 мл. Нагревают раствор до полного растворения оксалатов, упаривают до 5 мл, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, доводят объем раствора до метки, приливая воду, и хорошо перемешивают. Для аналитических целей отбирают аликвотную порцию раствора, содержащую количество тория, обеспечивающее необходимую точность при работе - выбран-ным фотометрическим методом. [8]
Оксалаты тория и других редкоземельных металлов, которые можно осадить из растворов, подкисленных неорганическими кислотами, ведут себя аналогично к оксалату кальция. [9]
Оксалат тория не растворяется в разбавленных кислотах и очень медленно, лучше при нагревании, растворяется в концентрированных. Оксалат цирконила также не растворяется в разбавленных кислотах, но растворяется в концентрированных. Оксалат церия в присутствии из ытка иона С2О4 не растворяется в разбавленных кислотах на холоду. В концентрированных кислотах оксалат церия растворяется. [10]
Оксалат тория Th ( C2O4b выпадает в виде гексагидрата при действии оксалата на растворы солей тория. Большая растворимость в растворе оксалата аммония, объясняющаяся образованием растворимых комплексных соединений ( МН4) 4Тп ( С2О4) 4 и ( NH4) 2Th2 ( C2O4) 5, используется для отделения тория от редкоземельных элементов. Например, оксалат лантана-аммония в 2700 раз менее растворим, чем оксалат тория-аммония. [11]
Поскольку оксалаты тория и четырехвалентного урана изоморфны и ионы U4 и Th4 имеют близкие размеры, в рассматриваемой системе несомненно должно иметь место изоморфное соосаждение. Цель настоящей работы заключалась в том, чтобы установить, как протекает этот процесс соосаждения при различных условиях кристаллизации, и найти условия, при которых его целесообразно использовать для выделения из урановых солей изотопа тория - урана Хг. В настоящее время наиболее эффективным методом для отделения урана Хх от урана, по-видимому, следует считать ионообменный метод. Однако и при использовании ионообменного разделения может оказаться полезным предварительно сконцентрировать выделяемый уран Хх на небольшом количестве урана [82], чтобы сократить размеры колонки и время операции. А эта цель может быть легко достигнута при использовании в качестве носителя для UXX оксалата урана. [12]
Осаждение оксалатов тория в аналитических и технологических целях необходимо производить из растворов минеральных кислот, так как в слабокислой, нейтральной и щелочной средах растворимость оксалата тория повышается вследствие образования комплексных соединений типа [ Th ( C2O4) 2 n ] MeL, обладающих высокой растворимостью. При осаждении тория из растворов, содержащих большой избыток минеральной кислоты, следует учитывать возможность образования соединений со смешанным анионом. Чтобы в подобных условиях получить нормальный оксалат тория, для осаждения следует брать пятикратный избыток щавелевой кислоты. [13]
Навеску оксалата тория ( - 50 г металла) растворяют при нагревании в разбавленной ( 1: 1) азотной кислоте. Из горячего раствора осаждают сульфаты радия - бария, добавляя 10 % - ную серную кислоту. Через несколько часов или дней отфильтровывают осадок сульфатов, промывают его 5 % - ной соляной кислотой. Промывные воды собирают, они содержат около половины адсорбированного 228Th практически без носителя. [14]
Осадок оксалата тория отфильтровывают через фильтр, смоченный промывным раствором I, промывают этим же раствором и переносят вместе с фильтром в стакан на 100 мл. [15]