Cтраница 2
Осадок оксалатов тория и редкоземельных элементов отделяют на фильтре синяя лента, промывают 1 % - ным раствором щавелевой кислоты, прорывают фильтр и смывают осадок азотной кислотой в стакан емкостью 100 - 150 мл. Нагревают содержимое стакана до полного растворения оксалатов, упаривают раствор до объема 5 мл, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, прибавляют воду до метки и хорошо перемешивают. [16]
Кислотные свойства оксалата тория выражены много слабее, и в этом заключается впервые обнаруженное существенное различие оксалатов урана ( IV) и тория. Это различие кислотных свойств подтверждается методом ИК-спектроскопии, а также различным отношением кристаллических гексагидратов к газообразному пиридину. Полученные данные находятся в согласии с характеристикой кислотных свойств акво-ионов урана ( IV) и тория. [17]
Растворимость - оксалата тория была найдена равной 0 5 - 10 - 5 моль. [18]
Фосфат циркония и оксалат тория ни в коей мере не являются единственными эффективными носителями для протактиния. Из кислого раствора последний захватывается многими нерастворимыми соединениями, если только отсутствует комплексообразо-ватель для протактиния, а из щелочного раствора протактиний захватывается практически любым образующимся осадком. [19]
Среди малоизученных оксалатов оксалат тория [21 ] представляет интерес с точки зрения технологии получения двуокиси тория, так как изменения в способе дегидратации и разложения позволяют получать образцы двуокиси тория с различными свойствами. Разложение тригидрата оксалата уранила [22] исследовано весьма неполно. При дегидратации он дает псевдоморфную безводную модификацию, из которой при радиолитическом разложении легко десорбируются газообразные продукты. [20]
Щавелевая кислота осаждает кристаллический нормальный оксалат тория [537] из слабокислых растворов. При действии оксалата аммония также образуется оксалат тория, но осадок растворяется в избытке реагента. При действии плавиковой кислоты или фторидов щелочных металлов на торий осаждается фторид тория. Сульфатами щелочных металлов торий осаждается в виде двойных сульфатов, перекисью водорода - в виде пероксида, растворимыми иодатами - в виде иодатов, ферроцианидами - в виде ферроцианида. Торий осаждается в виде ортофосфата, пирофосфата или гипофосфа-та при действии соответствующих солей щелочных металлов. [21]
Фильтрование выделенных осадков оксалата тория производят не раньше чем через 6 час. [22]
Вследствие заметной растворимости оксалата тория в сильнокислых растворах [427, 882], для количественного выделения тория необходим жесткий контроль кислотности. Однако при добавлении избытка Н2С2О4 может быть достигнута полнота выделения в 1 - 2N кислоте. Указывают [296], что при осаждении тория щавелевой кислотой из 0 2Af HNO3 необходим 100 % - ный, из 1 ( W HNO3 - 200 % - ный, а из SN HNO3 - 400 % - ный избыток осадителя. [23]
Ряд комплексообразователей препятствует осаждению оксалата тория вследствие образования растворимых комплексных соединений тория. [24]
Общеизвестно существование изоморфных гексагидратов оксалатов тория и четырехвалентного урана. [25]
В минеральных кислотах растворимость оксалата тория несколько выше, чем в воде, но все еще остается сравнительно низкой. [26]
Зависимость захвата европия осадкой оксалата тория от концентрации ионов тория была исследована методом изотермического снятия пересыщения. В табл. 1 приведены значения коэффициентов кристаллизации европия, полученные на основании нескольких экспериментов с различной концентрацией тория в исходном пересыщенном растворе и при практически постоянной концентрации оксалатных ионов, обеспечиваемой значительным избытком щавелевой кислоты во отношению к торию. [27]
Так как на природу осадков оксалата тория оказывают влияние температура и кислотность раствора, осаждение рекомендуют вести при повышенной кислотности избытком щавелевой кислоты и при нагревании. [28]
Модификации указанной методики - растворение оксалата тория в углекислом аммонии [1123] или соде [1244] - не имеют преимуществ по сравнению с обычной оксалатной методикой, так как также связаны с необходимостью выделения тория из раствора оксалатного комплекса и последующего переосаждения, причем а каждом случае желательно предварительное восстановление церия. [29]
Необходимо считаться с тем, что оксалат тория имеет тенденцию захватывать небольшие количества сульфат-ионов. Последнее обстоятельство делает обязательным длительное прокаливание осадков при высокой температуре ( 1200) для переведения оксалата тория в окись. [30]