Cтраница 4
Церий ( Ш) подобно другим редкоземельным элементам образует окса-лат, лишь слегка растворимый в избытке щавелевой кислоты, и фторид, практически нерастворимый в присутствии плавиковой кислоты. Осаждение фторидов считают наилучшим методом отделения церия и других редкоземельных элементов от металлов группы, осаждаемой аммиаком. В качестве носителей при осаждении церия ( Ш) могут быть пригодны фториды кальция и стронция, однако получаемые осадки трудно фильтруются1 ( ср. Ионный радиус лантана очень близок к ионному радиусу церия ( Ш), и поэтому можно ожидать, что лантан будет хорошим носителем при осаждении фторида и оксалата церия. [46]
Растворимость оксалатов церия, тория и цирконила в минеральных кислотах различна. Оксалат тория не растворяется в разбавленных кислотах и очень медленно, лучше при нагревании, растворяется в концентрированных. Оксалат цирконила также не растворяется в разбавленных кислотах, но растворяется в концентрированных. Оксалат церия в присутствии избытка иона С2О4 не растворяется в разбавленных кислотах на холоду. В концентрированных кислотах оксалат церия растворяется. [47]
Из раствора, содержащего носители - церий, лантан и цирконий, сначала осаждают фториды. Осадок растворяют в Н3ВО3 и НЫОз. Осаждение иодата повторяют еще раз. Из восстановленного раствора осаждают иодат циркония, увлекающий весь активный цирконий. Из раствора снова осаждают гидроокись, а затем оксалат церия, который служит весовой формой. [48]
Азотнокислый раствор, содержащий не более 0 15 г двуокиси церия, доводят разбавлением или выпариванием до 50 мл, добавляют 25 мл азотной кислоты ( уд. Осадку дают осесть и прозрачную жидкость сливают декантацией через плотный фильтр: затем осадок с помощью промывной жидкости ( 8 г йодата калия и 50 мл азотной кислоты в 1 л воды) переносят на фильтр, промывают один раз, смывают обратно в стакан и взбалтывают с промывной жидкостью; осадок вновь переносят на фильтр, дают хорошо стечь и смывают горячей водой в стакан. Осадок в стакане растворяют при кипячении постепенным добавлением азотной кислоты. После введения 0 25 г бромата калия охлаждают и повторяют осаждение раствором йодата калия, которого берут такой же объем, как и при первом осаждении. Фильтрование и промывание ведут, как указано выше, за исключением того, что осадок промывают трижды после его перенесения на фильтр. Осадок с фильтром помещают в стакан, дабавляют 50 мл воды, сильно размешивают и кипятят с 7 - 8 г щавелевой кислоты до прекращения выделения йода. После охлаждения в течение ночи осадок оксалата церия ( III) вместе с бумажной массой отфильтровывают, тщательно промывают холодной водой, прокаливают и взвешивают двуокись церия. Из объединенных фильтратов редкоземельные элементы выделяют кипячением с избытком едкого натра и образовавшиеся гидроокиси переводят в хлориды или соли сульфаминовой кислоты для отделения лантановой группы от иттриевой. [49]