Cтраница 2
Для выделения редкоземельных элементов из фильтрата и отделения их от остатков циркония производилось осаждение оксалатов редкоземельных элементов совместно с оксалатом кальция. [16]
Титр КМп04 устанавливается или по свежеприготовленному раствору Na2C204, а если имеется возможность, - то по оксалату чистого редкоземельного элемента. [17]
Титр КМп04 устанавливается или по свежеприготовленному раствору Na2C204, а если имеется возможность, - то по оксалату чистого редкоземельного элемента. [18]
Для данного исследования [153] образцы ортоваиадата иттрия, активированного европием, приготовлены путем нагревания в течение 10 час смеси оксалатов редкоземельных элементов и ортова-надата аммония. [19]
Для получения максимального выхода суммы редкоземельных элементов желательно вести осаждение щавелевой кислотой, а не ее щелочными солями, ввиду того что оксалаты редкоземельных элементов частично растворяются в избытке последних, что особенно заметно для элементов иттрпевой группы. [20]
Орлов [81] рекомендует оксалат аммония как лучший реактив для отделения тория от редкоземельных элементов. Смесь оксалатов редкоземельных элементов и тория обрабатывают при нагревании раствором щавелевокислого аммония, причем в раствор переходит растворимый оксалатный комплекс тория, а оксалаты редкоземельных элементов остаются в осадке. [21]
Уивер ЗГ) сначала интерпретировал полученные им результаты по фракционному разделению оксалатов редкоземельных элементов с помощью коэффициента гомогенного распределения D, однако позднее, в связи с возражениями Салутского и Гордона 36, пересмотрел свои данные и нашел, что коэффициент гетерогенного распределения А - величина, более независимая от состава. Следует также отметить, что некоторые данные38 указывают на зависимость величины К от скорости осаждения. Фейбуш, Роули и Гордон пришли к выводу, что величина А для оксалатов редкоземельных элементов определяется соотношением констант скорости, а не равновесия. [22]
Около 1 г окислов редкоземельных элементов растворяют в смеси 50 мл воды и 7 мл концентрированной азотной кислоты. Раствор отфильтровывают от нерастворившихся частиц, разбавляют до 100 мл и нагревают до кипения, после чего осаждают оксалаты редкоземельных элементов медленным прибавлением горячего раствора 10 г щавелевой кислоты в 50 мл воды. Смесь нагревают на водяной бане в течение 15 - 20 мин. Осадок тщательно отмывают от избытка щавелевой кислоты горячей водой сначала декантацией ( двумя порциями по 100 мл), а затем на фильтре. После этого осадок переносят в стакан и промывание декантацией повторяют несколько раз. Затем осадок снова переносят на фильтр, где его промывают последний раз. Влажные оксалаты переносят в стакан, жидкость с них декантируют, осадок сушат при 110 В течение 8 - 12 час. [23]
Тонко измельченный минерал ( 1 г) сплавляют с 8 г бисульфата калия в кварцевом тигле, сплав выщелачивают горячим раствором 5 г оксалата аммония, нерастворимый остаток отфильтровывают и промывают горячим 1 % - ным раствором оксалата аммония. Основная часть тория находится в фильтрате в виде двойного оксалата аммония, но небольшие количества его могут окклюдироваться оксалатами редкоземельных элементов, которые находятся главным образом в нерастворимой части; для их выделения этот нерастворимый остаток прокаливают, РЗЭ извлекают нагреванием с соляной кислотой и торий выделяют из раствора нейтрализацией аммиаком и кипячением с уротропином. Промытый осадок растворяют в горячей разбавленной соляной кислоте, фильтруют, нейтрализуют аммиаком, избегая появления постоянного осадка, и добавляют к первоначальному оксалатному раствору, содержащему основное количество тория. [24]
Орлов [81] рекомендует оксалат аммония как лучший реактив для отделения тория от редкоземельных элементов. Смесь оксалатов редкоземельных элементов и тория обрабатывают при нагревании раствором щавелевокислого аммония, причем в раствор переходит растворимый оксалатный комплекс тория, а оксалаты редкоземельных элементов остаются в осадке. [25]
Редкоземельные элементы отделяют от других продуктов деления осаждением и экстракцией. От технеция и цезия отделение проводится осаждением гидроокисей, от бария и стронция - осаждением гидроокисей аммиаком, не содержащим С0з -, от рутения, ниобия и циркония - осаждением оксалатов редкоземельных элементов. Ряд других элементов отделяется от лантаноидов осаждением сульфидов. [26]
К холодному раствору добавляют по каплям разбавленный аммиак при сильном перемешивании до образования постоянной тонкой мути; ее растворяют добавлением 10 мл соляной кислоты и разбавляют раствор до 150 мл. Затем вводят 6 г метилоксалата ( метилового эфира щавелевой кислоты) и нагревают раствор до 70 - 80 с механическим перемешиванием в течение 30 минут, чтобы вызвать гидролиз эфира и осаждение оксалатов редкоземельных элементов; полное осаждение достигается затем добавлением раствора 8 г щавелевой кислоты в 200 мл воды и охлаждением до комнатной температуры. Фильтр с осадком возвращают в стакан при нагревании растворяют в 20 мл концентрированной азотной кислоты и 5 мл хлорной; раствор выпаривают до выделения паров хлорной кислоты и полного разрушения органических веществ. После охлаждения разбавляют 200 мл воды, нейтрализуют аммиаком, подкисляют 10 мл соляной кислоты, добавляют 6 г метилоксалата и нагревают по предыдущему для переосаждения редкоземельных оксалатов; добавляют 200 мл 4 % - ного раствора щавелевой кислоты, охлаждают, отфильтровывают осадок, хорошо промывают, как указывалось выше, и прокаливают для получения окислов. [27]
Если для осаждения применить хорошо диссоциирующий щавелевокислый натрий или аммоний, то наблюдаются значительные потери тория и редкоземельных элементов вследствие образования растворимых комплексных соединений. Очень малая растворимость щавелевокислых солей редкоземельных элементов связана с комплексным характером химической связи в этих соединениях. Оксалаты редкоземельных элементов значительно менее растворимы в воде, чем СаС О4, однако они же намного легче растворяются при введении в раствор избытка ионов С2О4 - -, чем щавелевокислый кальций. [28]
Если для осаждения применить хорошо диссоциирующий щавелевокислый натрий или аммоний, то наблюдаются значительные потери тория и редкоземельных элементов вследствие образования растворимых комплексных соединений. Очень малая растворимость щавелевокислых солей редкоземельных элементов связана с комплексным характером химической связи в этих соединениях. Оксалаты редкоземельных элементов значительно менее растворимы в воде, чем СаС2О4, однако они же намного легче растворяются при введении в раствор избытка ионов СгО -, чем щавелевокислый кальций. [29]
Скандий по своим свойствам близок к редкоземельным элементам. Существуют комплексы скандия с карбонат -, фторид - и окса-лат-ионами, а также с ацетилацетоном. Оксалат скандия больше растворим, чем оксалаты редкоземельных элементов, а растворимость фторида скандия меньше растворимости фторидов редкоземельных элементов, но как оксалат, так и фторид скандия легче растворяются в избытке прибавляемого реактива с образованием комплексных ионов, чем соответствующие соединения редкоземельных элементов. [30]