Cтраница 3
Растворимые оксалаты ( калия, натрия и аммония) взаимодействуют с ионами кальция, стронция, бария, свинца, серебра и ртути с образованием труднорастворимых оксалатов. Кроме того, при действии оксалатов в осадок переходят также оксалаты редкоземельных элементов, тория, скандия. [31]
Навеску монацита ОД-03 г в стакане емкостью 100 мл нагревают с 10 - 15 мл серной кислоты на песочной бане в течение 1 5 - 2 ч при периодическом перемешивании, упаривают раствор до объема 2 - 3 мл, прибавляют 10 - 15 мл перекиси водорода, перемешивают, прибавляют 20 - 25 мл воды и фильтруют через фильтр белая лента в стакан емкостью 150 - 200 мл. Прибавляют к фильтрату 3 капли метилового оранжевого и нейтрализуют раствором аммиака при перемешивании. Затем прибавляют 2 мл соляной кислоты ( избыток кислоты повышает растворимость оксалатов редкоземельных элементов), нагревают раствор почти до кипения, прибавляют 15 мл 10 % - ного раствора щавелевой кислоты, выдерживают при температуре кипения 20 - 30 мин и оставляют раствор с осадком на ночь. [32]
Ионы U1V, PuIV, TiIY, Fe111, Zr vnAl реагируют с арсеназо. Ионы редкоземельных элементов не мешают определению при рН 1 9 даже при 1300-кратном количестве. Это позволяет отделять следы тория в форме оксалата от мешающих ионов, используя оксалаты редкоземельных элементов в качестве соосадителей. [33]
Растворы нагревают до 60 С и добавляют избыток насыщенного раствора щавелевой кислоты. Образовавшийся осадок оксалатов отфильтровывают; в растворе содержатся хорошо растворимые комплексные оксалаты железа, алюминия и урана. Осадки на фильтре воронки Бюхнера сначала промывают разбавленными растворами щавелевой и минеральной ( H2SO4, HNO3, HC1) кислот для удаления соосажденных фосфатов и адсорбированной НзРО4, а затем водой. Оксалаты редкоземельных элементов превращаются в нерастворимые двойные карбонаты и остаются в осадке. [34]
Уивер ЗГ) сначала интерпретировал полученные им результаты по фракционному разделению оксалатов редкоземельных элементов с помощью коэффициента гомогенного распределения D, однако позднее, в связи с возражениями Салутского и Гордона 36, пересмотрел свои данные и нашел, что коэффициент гетерогенного распределения А - величина, более независимая от состава. Следует также отметить, что некоторые данные38 указывают на зависимость величины К от скорости осаждения. Фейбуш, Роули и Гордон пришли к выводу, что величина А для оксалатов редкоземельных элементов определяется соотношением констант скорости, а не равновесия. [35]
Большинство-авторов рекомендуют производить фильтрование на следующий день. Имеются наблюдения, что через несколько часов наступает вторая волна осаждения оксалатов, при которой в основном выпадает оксалат кальция. В таком случае рекомендуют производить отделение маточного раствора декантацией через 2 - 3 часа после осаждения. Выделяющийся при дальнейшем стоянии из маточного раствора осадок, состоящий в основном из СаС204 и небольшого количества оксалатов редкоземельных элементов, отделяется, растворяется в кислоте и обрабатывается щелочью для отделения редкоземельных элементов от кальция. [36]
Имеются наблюдения, что через несколько часов наступает вторая волна осаждения оксалатов, при которой в основном выпадает оксалат кальция. В таком случае рекомендуют производить отделение маточного раствора декантацией через 2 - 3 часа после осаждения. Выделяющийся при дальнейшем стоянии из маточного раствора осадок, состоящий в основном из СаС204 и небольшого количества оксалатов редкоземельных элементов, отделяется, растворяется в кислоте и обрабатывается щелочью для отделения редкоземельных элементов от кальция. [37]
Тщательно смешивают 0 5 г тонко измельченной пробы с 0 5 г фторида натрия и 10 г пиросульфата калия в большом платиновом тигле. Закрывают тигель крышкой и помещают над очень маленьким пламенем горелки. Постепенно повышают температуру, пока не прекратится выделение газов. По окончании сплавления плав охлаждают и обрабатывают при нагревании разбавленной ( 1: 10) соляной кислотой до разложения. Дают отстояться и затем фильтруют. Смывают остаток обратно в стакан, нагревают с 10 мл соляной кислоты, разбавляют до 100 мл и снова фильтруют. К объединенным фильтратам прибавляют раствор аммиака почти до нейтральной реакции, затем осаждают оксалаты редкоземельных элементов общепринятым методом, описанным в разделе Методы определения ( стр. [38]