Cтраница 1
Оксалилхлорид, согласно Саксена и Кагаризу [1095], имеет две области поглощения в ультрафиолете от 3800 до 3000 А и от 2900 до 2400 А. Вторая область состоит из нескольких очень широких полос. В первой области, подробно изученной Сидменом [ ИЗО ], поглощение имеет гораздо более четкую структуру. Кроме того, наблюдается частота 397 см 1 в различных комбинациях. Резкие полосы отнесены Сидменом к торакс-изомеру, тогда как лежащий ниже континуум, который становится доминирующим при более высоких температурах, отнесен к ifuc - изомеру. [1]
Оксалилхлорид сильно действует на пробку и еще более на каучук. [2]
Оксалилхлорид гладко реагирует с р-замещенными индолами [96] при комнатной температуре. [3]
Оксалилхлорид - бесцветная жидкость с удушающим запахом, получается [126] при реакции щавелевой кислоты и пентахлорида фосфора. Этот реагент особенно удобен для превращения карбо-новых кислот в соответствующие хлорангидриды. Для этого существует два метода. Первый состоит в прямой реакции оксалил-хлорида и свободной, например стероидной ( 49) [127], кислоты в бензоле. Во втором методе натриевую или калиевую соль кислоты обрабатывают оксалилхлоридом в присутствии или в отсутствие пиридина. [4]
Оксалилхлорид в мягких условиях ацилирует ароматические соединения обычным образом, особенно если кольцо активировано. В зависимости от соотношения реагентов получают карбоновые кислоты или а-дикетоны. [5]
Оксалилхлорид гладко реагирует с р-замещенными индолами [96] при комнатной температуре. [6]
Взаимодействие оксалилхлорида с различными нуклеофилами приводит к широкому набору продуктов, в зависимости от стабильности первичного продукта при используемых условиях реакции. Например, со спиртами реакция легко протекает при комнатной температуре и приводит к алкилхлорглиоксилату. [7]
При действии оксалилхлорида на амиды пролионовой и 4-ме-тилфенокси - у-маслянон кислот получены соответствующие смеси ацилкарбамоилхлорида и ацилизоцианата, которые подобно чистым ацилизоцианатам с этанолом образуют только ацилкарбама-ты, но с аммиаком или 8-оксихинолином помимо ацилмочевин или 8-хинолилацилкарбаматов количественно дают и соответствующие хлоргидраты оснований. [8]
Пр И действии оксалилхлорида на ам-иды пропионовой и 4-ме-тилфенокси - у-масляной кислот получены соответствующие смеси ацилкарбамбилхлорида и ацилизоцианата, которые подобно чистым ацилизоцианатам с этанолом образуют только ацилкарбама-ты, но с аммиаком или 8-оксихинолином помимо ацилмочевян или 8-хинолилацилкарбаматов количественно дают и соответствующие хлоргидраты оснований. [9]
Хлорангидрид получают взаимодействием оксалилхлорида в бензоле ( следы пиридина) с натриевой солью ненасыщенной кетокислоты при температуре ледяной бани; в последней стадии диазокетон прибавляют к кипящей уксусной кислоте. [10]
Реакция мезитилена с оксалилхлоридом, катализируемая А. [11]
Поликонденсация этилендиамина с оксалилхлоридом невозможна из-за образования циклических продуктов. [12]
Индиго реагирует с оксалилхлоридом в кипящем нитробензоле ( а также и при комнатной температуре), с образованием оксалил-индиго. [13]
По-видимому, в оксалилхлориде связь между атомами углерода, несущими значительный частичный положительный заряд, заметно ослаблена и склонна к гемолитическому разрыву, поэтому оксалилхлорид применяют для получения хлоран-гидридов карбоновых кислот из алканов. [14]
Хлорангидриды двуосновных кислот - оксалилхлорид, малонил-хлорид, сукцинилхлорид и хлорангидрид адипиновой кислоты при гидрировании палладием на сернокислом барии альдегидов не дают. [15]