Оксалилхлорид
Cтраница 3
I, 3826 ] получил взаимодействием некоторых производных дифенила с оксалилхлоридом и А1С13 дикар-боновые кислоты, структура которых была установлена реакцией с FeCl3 и окислительным расщеплением. Например, им синтезирована 4-ацетокси - 4 -метилдифенил - 3 3 -дикарбонг) вая кислота яз 4-метокси - 4 -метилдифенила и оксалилхлорида при содействии AICI3 B сероуглеродном растворе. [31]
Вилдс и Шунк ( 1948) показали, что при действии оксалилхлорида на натриевую соль З - кето-4 - этиеновой кислоты ( X) образуется хлорангидрид, который диазометаном переводят в 21-диазопрогестерон и действием затем уксусной кислоты в дезоксикортикостерон-ацетат. [32]
Сульфонилизоцианаты с хорошим выходом получают по реакции сульфонамидов с фосгеном или оксалилхлоридом. Первый метод благодаря большей доступности фосгена предпочтителен. [33]
Их очень просто получить взаимодся ствием карбоновых кислот с тионшгхлоридом, оксалилхлоридом, тря хлоридом или пентахлоридом фосфора. Важнейшими являются резки0 с тионилхлоридом или оксалилхлоридом ( для очень неустойчивы соединений [ ЗЗа ]), так как они протекают в мягких условиях и Д 101 только газообразные побочные продукты. Небольшие количества Д8 метилформамида катализируют реакцию. [34]
Сульфонилизоцианаты с хорошим выходом получают по реакции сульфонамидов с фосгеном или оксалилхлоридом. Первый метод благодаря большей доступности фосгена предпочтителен. [35]
Преобладающее количество методов синтеза оксазолидин-4 5-дионов 1 и 2 основано на реакции оксалилхлорида с различными амидами или имидами в присутствии акцепторов хлористого водорода. Значительно реже для синтеза оксазо-лидиндионов используются мочевины и основания Шиффа. Конденсированные оксазолидин-4 5-дионы 3 и 4 получают взаимодействием фенилэтиламидов с окса-лилхлоридом или ордао-аминотиопроизводных пиридина с эфирами Р - галоген-а у-дикетокислот, соответственно. [36]
Хлорангидрид олеиновой кислоты ( 90 % и выше из олеиновой кислоты и оксалилхлорида) [25]; использование в качестве реагентов оксалилхлорида и оксалибромида требует предосторожности, так как первый диссоциирует по фотохимической реакции на свободные радикалы, способные атаковать углеводородные структуры, а второй диссоциирует термически; см. разд. [37]
Смесь циклогексана ( 25 2 г, 0 3 моля) и оксалилхлорида ( 9 6 г, 0 075 моля) помещают в колбу из стекла пирекс емкостью 100 мл, соединенную при помощи стеклянного шлифа с эффективным обратным холодильником. К выходной трубке холодильника присоединены соответствующие ловушки для улавливания окиси углерода и хлористого водорода. Излучение, возбуждающее реакцию, поступает от 300-ваттной лампы накаливания с вольфрамовой нитью, помещенной непосредственно под колбой. Тепла, исходящего от лампы, достаточно для того, чтобы вызвать спокойное кипение реакционной смеси. [38]
При оксимировании циклогексана получают оксим циклогексанон п а при карбоксилировании фосгеном или оксалилхлоридом - циклогек-санкарбоновую кислоту. [39]
Нафттиоизатиыы ( например, соединение I) могут быть получены конденсацией тионафтола с оксалилхлоридом; промежуточный продукт ( II) легко циклизуется в производное тиофена. [40]
Схема процесса в пенном режиме представлена на рис. 7.16. Газообразный дихлорангидрид ( например, оксалилхлорид) в смеси с воздухом или иным газом непрерывно подается в подрешеточное пространство пенного аппарата; на решетку аппарата также непрерывно подается водный раствор диамина с акцептором. При встрече этих потоков на решетке аппарата происходит образование полимера, после чего он поступает в сборник. Особенностью процесса является применение таких скоростей подачи газового компонента, которые бы исключали провал водного раствора через решетку и обеспечили пенный режим. Пенный режим характеризуется весьма интенсивными процессами массо - и теплопередачи и поэтому является весьма эффективным. [41]
 |
Поверхность пленки полиарилата Ф-1, синтезированного в дитолилметане ( а и в а-хлорнафталине ( б. [42] |
Савинов и Соколов [49] исследовали влияние природы органической среды, в которой проводится поликонденсация оксалилхлорида с дианом в присутствии пиридина, на выход и вязкость образующего полимера. Судя по их данным, для получения полидианоксалата высокого молекулярного веса необходимо проводить процесс в малополярных растворителях, вызывающих значительное набухание или растворяющих образующийся полиэфир. [43]
Обычно побочным продуктом таких реакций является фосген; другими побочными продуктами в приведенном случае были оксалилхлорид и гексахлорбутан. При окислении трихлорэтиле-на обнаружены также дихлорацетилхлорид и фосген. [44]
Для приготовления таких полиоксамидов предложен способ газофазной конденсации74, согласно которому реакция поликонденсации диамина и оксалилхлорида проводится на границе раздела жидкость - газ. [45]
Страницы: 1 2 3 4