Cтраница 1
Оксетан и азетидин обладают значительно меньшей реакционной способностью, чем их трехчленные аналоги ( оксетан реагирует с гидрокси-анионом в 103 раз медленнее, чем оксиран), но, тем не менее, они подвергаются подобным реакциям с раскрытием цикла: например, оксетан реагирует с литийорганиче-скими реагентами [22] в присутствии трифторида бора или с купратами [46], а раскрытие азетидинового цикла происходит при нагревании с концентрированной соляной кислотой. [1]
Оксетан можно синтезировать по приведенной ниже схеме. [2]
Синтез оксетанов [529] - ( производные триметиленоксида) осуществляется простим способом, для чего раствор соответствующего диола в концентрированной серной кислоте вносят в нагретый концентрированный раствор щелочи и отгоняют обраэу-юпдшся прп атом циклический эфир. [3]
Полимеризация оксетанов легко осуществляется при обработке сильными кислотами Льюиса в неполярной среде в отсутствие нуклеофильных агентов. Такие полимеры были подробно изучены, особенно получаемые из 3 3-дизамещенных оксетанов, которые легко получить из пентаэритрита. Хотя представляется возможным рассмотрение механизма полимеризации, включающего цепной процесс, инициируемый карбениевыми ионами, на практике он не вполне согласуется с тем фактом, что при использовании 3 3-дизамещенных оксетанов в качестве мономеров практически отсутствуют сведения о перегруппировке, часто встречающейся в случае неопентильных карбениевых ионов. [4]
Восстановление оксетанов алюмогидридом лития дает спирты, получающиеся путем атаки гидрида по наименее замещенному а-атому углерода. [5]
Полимеризация оксетанов легко осуществляется при обработке сильными кислотами Льюиса в неполярной среде в отсутствие нуклеофильных агентов. Такие полимеры были подробно изучены, особенно получаемые из 3 3-дизамещенных оксетанов, которые легко получить из пентаэритрита. Хотя представляется возможным рассмотрение механизма полимеризации, включающего цепной процесс, инициируемый карбениевыми ионами, на практике он не вполне согласуется с тем фактом, что при использовании 3 3-дизамещенных оксетанов в качестве мономеров практически отсутствуют сведения о перегруппировке, часто встречающейся в случае неопентильных карбениевых ионов. [6]
Восстановление оксетанов алюмогидридом лития дает спирты, получающиеся путем атаки гидрида по наименее замещенному а-атому углерода. [7]
Для фенилзамещенных оксетанов наряду с половинными ионами, образованными в результате простого разрыва, довольно заметны перегруппировочные ионы, возникающие в процессе тех же разрывов, но с миграцией Н - атома к 0-содержа-щему заряженному фрагменту. [8]
Состояние 2 образует оксетан нестереоспецифически. [9]
Однако методы синтеза оксетанов мало разработаны, а стереоизомеры 2 3 - и 2 4-диалкилзамещенных оксетанов в работах, опубликованных до настоящего времени, не рассматриваются. [10]
Однако методы синтеза оксетанов мало разработаны, а стереоизомеры 2 3 - и 2 4-диалкилзамещенных оксетанов в работах, опубликованных до настоящего времени, не рассматриваются. [11]
Карбонилированис оксиранов и оксетанов. В присутствии гидридокарбонилов кобальта оксираны претерпевают карбонили-рование, сопровождающееся раскрытием цикла. Подобная реакция протекает и с участием оксетанов, но приводит не к гидроксиэфирам, а к у-лактонам ( схема 452), представляя собой удобный метод расширения цикла ( см. также разд. [12]
Триметилепоксид ( называемый оксетаном) раскрывается при 8к2 - реакции, образуя спирт, цепь которого на три атома углерода длиннее, чем цепь исходного реактива Гриньяра. Эта реакция обычно протекает медленнее, чем реакция этиленоксида с реактивом Грпньяра. В чем причина этих различий. [13]
Образование - лактонов и оксетанов. [14]
Проведены работы по получению оксетанов из многоатомных спиртов ( метилтриметилолметана и этилтриметилолметана), которые могут быть применены как компоненты сополимеризации, оказывающие воздействие на те или иные свойства полимера. [15]