Оксиантрахинон
Cтраница 3
Нитрование борных эфирое красящих оксиантрахинонов. Борные эфиры некрасящих оксиантрахинонов, например зритрооксиантрахинон, хризазин, антраруфин М8, дают при нитровании почти исключительно а - ( р -) - нитро - и динитропроизводные. Арилэфиры а-оксиантрахинонов дают при нитровании главным образом р-нитро-производные, причем получается значительно меньше побочных изоме. [31]
Другие пики в масс-спектре оксиантрахинонов соответствуют отрыву части или всех гидроксильных групп боковых цепей. Соединения, в которых гидроксиль-ные группы находятся в положении 2, 3, 6 или 7, могут терять ОН при распаде, однако соединения с гидроксильными группами в положении 1, 4, 5 или 8, обладающие внутренней водородной связью с кетогруппой, характеризуются повышенной тенденцией к отрыву лишь атома кислорода; отрыв О или ОН у этих соединений осуществляется с меньшей вероятностью. Соответствующие аминопроизводные ведут себя аналогично оксисоединениям. Отрыв СО от молекулярных ионов обычен для многих родственных хинонов и других кетонов. Он происходит, например, в нафтохиноне, бензохиноне, фенантренхиноне и бензантроне. [32]
В некоторых случаях оксигруипы оксиантрахинонов элиминируются при восстановлении. Благодаря этому из высших полиоксиант-рахинонов можно получить низшие. [33]
Наибольшее значение из всех оксиантрахинонов имеет ализарин. [34]
В других условиях хлорирование оксиантрахинонов может протекать совсем иначе. Хлор-4 - оксиантрахинон и его производные получаются нагреванием эритрооксиантрахинона и его производных с хлористым сульфурилом в присутствии катализаторов, как иод 615, или без них. Хлор-2 - метилантрахинон получается из 2-метилантрахи-нона и сульфурилхлорида в присутствии иода или хлора и иода БМ. [35]
 |
Масс-спектр нитробензола. [36] |
Между масс-спектрометрическим поведением аминоантрахинонов и оксиантрахинонов имеется такая же аналогия, какая существует между поведением анилина ( см. разд. Следовательно, характерным направлением распада аминоантрахинонов является элиминирование двух молекул окиси углерода и молекулы цианистого водорода. [37]
На базе полученных таким образом оксиантрахинонов Ильинский синтезировал первый кислотный краситель антрахи-нонового ряда - широко известный теперь ализарин-сафироль. [38]
Необходимо также отметить, что дигидропроизводные исходных оксиантрахинонов реагируют с аминами гораздо легче. [39]
Крапплаками называются интенсивно окрашенные комплексные соединения оксиантрахинонов с ионами двух - и трехвалентных металлов: алюминия, железа, хрома, кальция и др. Широко известен алюминиевокальциевый лак ализарина, который дает красочные покрытия, отличающиеся ярким и насыщенным малиново-красным цветом, лессирующими свойствами ( просвечиваемостью) и высокой светостойкостью. [40]
Оксибензойные кислоты не конденсируются с образованием оксиантрахинонов. Получение антрахинона конденсацией фталевого ангидрида с бензолом 5 присутствии хлористого алюминия имеет большое практическое значение, особенно в Америке, где антрахинон главным образом готовят по этому способу. [41]
Все реакции, основанные на применении оксиантрахинонов, проводят в сернокислых растворах. Только те оксиантрахиноны дают в нейтральных и слабощелочных растворах цветные реакции с борной кислотой, которые в своей молекуле содержат не менее двух гидроксильных групп в о-поло-жении друг к другу. [42]
Необходимый для этого 2-амино - З - оксиантрахинон получают нитрованием 4 -хлорбензоилбензойной кислоты в серной кислоте при 20 С, замещением атома хлора в образовавшейся 3 -нитро - 4 -хлорбензоилбен-зойной кислоте оксигруппой кипячением с водным раствором едкого натра, восстановлением нитрогруппы. В процессе замыкания антрахинонового кольца серная кислота разрушает оксазо-лоновое кольцо. С, после чего замыкают оксазоловое кольцо нагреванием ациламинопроизводного с 90 % - ной серной кислотой при 90 - 105 С. [43]
Применение нитроантрахинонов для получения амино - и оксиантрахинонов см. в соответствующих разделах. [44]
Имеется ряд примеров одновременного сульфирования и окисления оксиантрахинонов. Так, при нагревании ализарина с олеумом с последующей обработкой серной кислотой [806] образуется 1 2 5-триоксисульфокислота, а из 1-оксиантрахинон - 8-сульфокис-лоты с 20 % - ным олеумом, борной кислотой и окисью ртути [807] получена 1 4-диоксиантрахинондисульфокислота. [45]
Страницы: 1 2 3 4