Оксид - платина
Cтраница 2
Пиперидин получают из пиридина восстановлением натрием и хлоридом аммония в жидком аммиаке, а также каталитическим гидрированием над оксидом платины или никелем Ренея. [16]
Природа адсорбционных центров и адсорбционных связей в области высоких анодных потенциалов существенно отличается от таковых в области низких потенциалов, поскольку важную роль в формировании этих центров, очевидно, играют оксиды платины. Разные формы хемосорбированного кислорода ведут себя различно по отношению к процессу хемосорбции органических веществ, показывая неодинаковые способности к вытеснению органическими частицами и окислительную активность. По-видимому, имеет место включение хемосор бированных органических частиц в окисную ленку. V 1OB является, например, близость адсорбируе-мости на окисленной платине третичных алифатических спиртов и их гомологов с неразветвленной цепью. Слабая адсорбируе-мость третичных ширтов в области низких потенциалов объясняется отсутствием в их молекуле наиболее легко отщепляемых атомов водорода у а - С-атома. [17]
Спирты, этилацетат и уксусная кислота с небольшими примесями серной или хлороводородной кислот, ускоряющих реакцию, являются лучшими средами при гидрогенолизе карбонильной группы в альдегидах и кетонах на поверхностных палладиевых катализаторах или на оксиде платины. [18]
Оксид платины ( РЮ) - фиолетовый или черноватый порошок. Оксид платины ( PtO2) образует несколько гидратов, из которых один, тетрагидрат ( H2Pt ( OH) 6) является комплексной кислотой ( гексагидроксоплатиновая кислота), которой соответствуют соли, такие как гексагидроксоплатинаты щелочных металлов. Имеются также соответствующие аминокомплексы. [19]
Наиболее устойчивым из них является РЮ2, который в виде гидрата образуется взаимодействием раствора тетрахлорида платины PtCl4 с содой. Оксид платины ( VI) РЮ3 получен при обработке соединения К2О 3 РЮ3 ( Велер) разбавленной уксусной кислотой. [20]
 |
Свойства сйежих НК. [21] |
Химическими называют потери, вызванные окислением платины кислородом ABC до РЮа. Температура плавления и кипения оксида платины составляет 450 и 477 С соответственно. [22]
В свою очередь при высушивании последней наблюдается диссоциация на простые вещества. Гидратная форма, отвечающая оксиду платины ( 3), может быть получена взаимодействием H [ Pt ( SO4) 2 ] с NaOH. При нагревании Pt2O3 H2O отщепляет воду и переходит в производные Pt ( 4) за счет окисления кислородом воздуха. Оксид и гидроксид платины ( 2) имеют преимущественно основный характер. Соответствующие производные Pt ( 3) и Pt ( 4) амфо-терны. [23]
Аналогично и при феррометрическом определении церия ( IV) была применена амперометрия с такой же парой электродов наложенным напряжением 0 10 В. В этом случае вблизи точки эквивалентности наблюдается между ниспадающей и восходящей ветвями амперометрической кривой небольшое плато, соответствующее, по-видимому, восстановлению оксидов платины. Указанная особенность несколько снижает точность определения конечной точки титрования. [24]
Наиболее устойчива к кислороду платина. В компактном состоянии она не взаимодействует с кислородом, но порошок платины ( чернь, губка), окисляясь при 450 С, образует оксид платины ( II) РЮ. [25]
Характер изотерм адсорбции кислорода указывал на то, что платина существует в виде кристаллов, а именно изотермы адсорбции С2 на Pt / НУ имели ступенчатый характер, причем излом на изотермах адсорбции наблюдался при значениях С2, близких к давлению диссоциации обменного оксида платины состава РЮ. Максимальное отношение O / Pt достигалось при давлениях, превышающих давление диссоциации РЮ, и было близко к единице. Сопоставляя данные по адсорбции водорода и кислорода на образце 0 5 % Pt / НУ, авторы [4] отмечают, что высокие отношения H / Pt, которые, вероятно, связаны с адсорбцией на носителе, не могут служить доказательством, того, что платина атомно диспергирована. [26]
Эффективность образования железа ( II) на платиновых электродах снижается при образовании оксидных пленок при катодном восстановлении сильных окислителей. Поэтому перед электролизом необходимо очистить эти электроды от слоя оксидов например, погружением электродов в раствор соли железа ( II) ] и при кулонометрической генерации выбрать генераторный ток более высокий, чем предельный ток окислителя, чтобы уже с начала электролиза на катоде присутствовало железо ( II), препятствующее образованию оксидов платины. [27]
После этого включают мешалку или аппарат для встряхивания и сразу же записывают объем ( при работе с аппаратом для встряхивания) или давление ( при работе с автоклавом) водорода и время. Часто водород потребляется вначале быстро, так как им насыщается раствор. При применении оксида платины идет восстановление катализатора, что сопровождается небольшим индукционным периодом, который, однако, не должен превышать 5 - 10 мин, иначе это говорит о том, что оксид платины плохого качества. Записывают потребление водорода во времени и строят соответствующий график. Если кривая насыщения не достигается, то это говорит о негерметичности прибора или о гидрировании других частей молекулы. [28]
Металлические компоненты в составе платиновых катализаторов могут вступать во взаимодействие с носителем - оксидом алюминия. Pt) показано, что оксид платины на поверхности оксида алюминия находится в виде двух фаз. Одна из них, высокодисперсная, взаимодействует с носителем и восстанавливается при более высоких температурах, чем вторая, слабо реагирующая с носителем и легко восстанавливающаяся. Выше этого предела образуется только вторая фаза платины. [29]
Наиболее легко происходит гидрогенолиз связи С - С1 в хлоро-ангидридах карбоновых кислот. В раствор ацилхлорида в ксилоле, толуоле или бензоле вводят сернистое соединение, являющееся дезактиватором катализатора, поверхностный палладиевый катализатор, чаще всего Pd - BaSO4, и пропускают в реакционную смесь водород, постепенно поднимая температуру до оптимальной. Вместо палладиевых катализаторов с успехом может применяться и оксид платины, дезактивированный тио-мочевиной. Для этой реакции оптимальной является температура 80 - 180 С, при которой начинается выделение хлороводорода. Последний удаляется из реакционной смеси током водорода. Поглощая его раствором щелочи и определяя количественно, контролируют ход реакции. [30]
Страницы: 1 2 3 4