Cтраница 4
Самый старый метод фронтальной хроматографии обладает лишь немногими преимуществами. Лучшие результаты дает вытеснительная хроматография, однако наиболее эффективен метод проявительной хроматографии. Небольшое количество смеси ионов В и С, обладающих большим сродством к иониту, вводят в колонку вместе с ионами А, обладающими малым сродством к иониту. Величина вводимой пробьв пренебрежимо мала по сравнению с полным объемом колонки - Элюирование ведут ионами А. Коэффициент распределения - это отношение концентраций ионов в ионообменной фазе и в растворе, отнесенное к миллилитру раствора и к грамму ( сухой массы) или миллилитру ионообменной фазы. При слишком большом Ка, например более 30, хроматографические зоны расширяются и увеличивается время, необходимое для разделения. Степень сшивки ионитов должна быть достаточно высокой, чтобьь их объем оставался неизменным, или это должны быть макропористые иониты. Благоприятное действие оказывает увеличение скорости потока элюента в колонке, способствующее более равномерному распределению пленки жидкости по поверхности зерен ионита, но слишком сильное увеличение скорости может увести систему из оптимального равновесного состояния. Величины коэффициентов распределения зависят от состава элюента, и их можно регулировать в значительных пределах, добавляя комплексообразующие компоненты; например, при разделении лантанидов с этой целью используют органические оксикислоты. [46]
Соединение циркония, в отличие от соединений других металлов, устойчиво при относительно высокой кислотности раствора. Из всех антрахино-нов наиболее пригоден ализаринсульфонат ( ализарин S), который в этанольной среде образует с цирконием устойчивый коллоидный раствор. Оптическая плотность, растворов окрашенного комплекса пропорциональна концентрации циркония до 4 мкг в 1 мл. Ализариновое соединение циркония имеет наименьшую величину частиц по сравнению с соединениями других антрахинонов. При стоянии происходит коагуляция. Конечная кислотность раствора сильно влияет на интенсивность окраски. Гюбели и Якоби [482] предлага - - ют определять цирконий в 0 2 N солянокислой или хлорнокислой среде. Однако авторы считают результаты плохо воспроизводимыми из за полимеризации циркония. При рН 3 - 1 в солянокислой среде присутствуют трехатомные ионы циркония. При более высокой кислотности наблюдается деполимеризация. V соляной кислоте вызывает деполимеризацию и увеличение скорости реакции. Фториды, сульфаты, фосфаты, вольфраматы и органические оксикислоты ослабляют или уничтожают окраску соединения ализарина S с цирконием вследствие образования очень устойчивых комплексов. Железо не мешает, если оно восстановлено до двухвалентного. Для устранения влияния ряда элементов при определении циркония Полуэктов [230] предложил применять комплексен III, который в определенных условиях связывает цирконий в растворимый бесцветный комплекс, не изменяя окраски соединений других металлов. Поэтому раствором для сравнения при фотометрическом определении циркония служит тот же раствор, но с добавкой комплексона III. При высоком содержании мешающих элементов цирконий предварительно выделяют фениларсоновой кислотой из 1 W солянокислого раствора. [47]