Cтраница 3
Авторы процесса утверждают, что производство кап-ролактама по этому методу имеет технологические преимущества перед методом получения через оксим циклогексанона. [31]
Метод титрования до остановки применен нами при иодометри-ческом определении НЦГ, описанном Молдавским11, и при броматометрическом определении оксима циклогексанона, на котором мы остановимся подробнее. [32]
Лак АУ-271 представляет собой раствор уралкида УПФТАЛТ-55 в уайт-спирите, содержащий в своем составе сиккатив НФ-1, ускоритель № 25 и оксим циклогексанона. Он предназначен для лакировки паркета и изделий из древесины. [33]
В стакане емкостью 400 мл при охлаждении и перемешивании ( температура не выше 20 С) смешивают 2 моля концентрированной серной кислоты и 1 моль оксима циклогексанона. Эту смесь прибавляют по каплям к нагретой до 120 С концентрированной серной кислоте ( 1 5 моля), помещенной в трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой. Если температура падает ниже 115 С, то прибавление оксима немедленно прекращают, пока температура за счет внешнего нагрева снова не повысится до 120 С ( при понижении температуры реакция замедляется и если в этот момент прибавить слишком много оксима, то он при последующем нагревании будет реагировать почти со взрывом. После прибавления раствора оксима реакционную смесь нагревают 20 мин при 125 - 130 С, а затем охлаждают и выливают на 0 5 кг измельченного льда. При нейтрализации температура не должна подниматься выше 20 С. Хлороформный раствор промывают водой, сушат хлоридом кальция, а затем перегоняют в вакууме. [34]
Полученный нитроциклогексан подвергали неполному восстановлению в циклогексилгидроксиламин, промежуточный продукт в производстве кап-ролактама, но общий выход последнего был слишком низок, чтобы этот метод мог конкурировать с только что упомянутым способом получения капролактама через оксим циклогексанона. [35]
Нитрсзнровать углеводороды ( за исключением цпкжтентадиена [245] п флуо - - репа L24G ]) огшсаннъгьш выше методами не удается, но этого можно достигнуть фото - химпческнн. Подобным же образом синтезировали оксим циклогексанона с выходом до 71 % ( но нигрозилхлориду), пропуская в циклогсксан нитрозы дхлорид на свет. [36]
Выделяющаяся при реакции серная кислота нейтрализуется аммиаком, вследствие чего температура реакционной массы повышается до 90 С. Реакция протекает без катализаторов, выход оксима циклогексанона составляет 90 - 93 % от теоретического. [37]
Восстановление нитроциклогексана в оксимциклогексанонапроизводится либо каталитически, либо дорого стоящими восстановителями. Поэтому представляется целесообразным изучить условия электрохимического восстановления нитроциклогексана и выяснить возможность получения оксима циклогексанона электрохимическим путем. [38]
К этому же периоду относятся широкие исследования, поставленные С. С. Наметкиным в руководимой им лаборатории МГУ, по разработке нового метода получения капролактама ( лактама амино-капроновой кислоты) - мономера синтетического волокна капрон. В результате большой экспериментальной работы С. С. Наметкину с сотрудниками удалось предложить новый способ получения оксима циклогексанона из нитроцикло-гексана с выходом, близким к теоретическому. [39]
Ряд рассмотренных реакций находит довольно широкое применение, выходящее за пределы лабораторной практики. Сюда следует отнести прежде всего перегруппировки оксимов в амиды, в частности, капролактам можно получать облучением оксима циклогексанона, который также фотохимическим путем синтезируется в промышленных масштабах нитрозированием циклогексана. [40]
Компания Тое рэйон разработала метод получения капролактама фотосинтезом. Технологический процесс при использовании этого метода выглядит следующим образом: циклогексанон - гидрохлорид оксима цикло-гексанона - капролактам. Реакция образования гидрохлорида оксима циклогексанона происходит под воздействием света. Преимущества нового метода заключаются в скоротечности технологического процесса и незначительном потреблении вспомогательных сырьевых материалов. [41]
Оксимирование производится сернокислым гидроксилами-ном при 20 С. Выделяющаяся при реакции серная кислота нейтрализуется аммиаком, вследствие чего температура реакционной массы повышается до 90 С. Реакция протекает без катализаторов, выход оксима циклогексанона - 90 - 93 % от теоретического. [42]
Оксимирование производится сернокислым гидроксилами-ном при 20 С. Выделяющаяся при реакции серная кислота нейтрализуется аммиаком, вследствие чего температура реакционной массы повышается до 90 С. Реакция протекает без катализаторов, выход оксима циклогексанона составляет 90 - 93 % от теоретического. [43]
Из табл. 40 видно, что наиболее устойчивым к действию хлора был капролактам, концентрации которого от 1 до 10 мг / л не изменялись в течение 4 ч при действии всех доз активного хлора. Наименее устойчивым при контакте с хлором оказался оксим циклогексанона: его концентрации на уровне ПДК - 1 мг / л - не обнаруживались в воде через 5 мин при минимальной дозе активного хлора. [44]
В качестве восстанавливающего агента при превращении нитросоединений в оксимы Коновалов использовал двухлори-стое олово, применение которого в промышленных условиях практически невозможно вследствие дефицитности олова. Реакция превращения нитроциклогексана в оксим циклоге-ксана при помощи дисульфоната гидроксиламина, повидимому, протекает с промежуточным образованием циклогексанона, хотя не исключена возможность и непосредственного восстанавливающего действия гидроксиламина, приводящего к образованию оксима из нитросоединения. Этот метод получения оксима может иметь значение в промышленном производстве оксима циклогексанона, а также и других оксимов из соответствующих вторичных нитросоединений. [45]