Cтраница 2
Оксимирование а-непредельных и а-замещенных кетонов необходимо производить при нагревании, причем для нейтрализации выделяющейся при реакции соляной кислоты, вызывающей гидролиз образующегося оксима, следует добавлять щелочь. Если для реакции использовать смесь 2 частей солянокислого гидроксиламина и 1 части основания гидроксил-амина ( рН 5 - 6), то оксимирование не сопровождается присоединением гидроксиламина по двойной связи в тех кетонах, у которых рядом с карбонильной группой находится метиленовая или метильная группы. [16]
Для оксимирования применяют спиртовой раствор гидрохлорида гидроксиламина, содержащий гидроксиламин-основа-ние, заранее приготовленный. Реакцию ведут при - обычной температуре или при нагревании. [17]
Для оксимирования использовали вещества, содержащие ангулярную альдегидную фуппу, получив при йтом соответствующие 19-альдоксимы. [18]
Скорость оксимирования очень велика и в основном лимитируется слабой растворимостью кетона в водной среде и отводом выделяющегося тепла. С) не кристаллизовался при синтезе, температуру поддерживают на уровне 70 - 85 С; повышение ее сверх этой величины нежелательно, так как вызывает побочные процессы осмоления. Гидроксил-аминсульфат берут в небольшом избытке ( 5 - 7 %), что способствует полноте реакции. [19]
Процесс оксимирования осуществляется следующим образом: циклогексанон вводят одновременно с аммиаком при 90 С в водный раствор сульфата гидроксиламина. [20]
Метод оксимирования пригоден для анализа многих соединений, содержащих карбонильную группу; чаще всего его применяют для количественного определения альдегидов и кетонов. [21]
Реакция оксимирования начинается с присоединения молекулы кислоты к кислородному атому карбонильной группы. В результате этого углеродный атом карбонильной группы приобретает больший положительный заряд, что облегчает присоединение гидроксиламина. Атом азота последнего присоединяется своей неподеленной электронной парой к углеродному атому карбонильной группы, в то время как атом кислорода карбонильной группы присоединяет протон. [22]
Реакция оксимирования протекает с достаточной быстротой в средах, имеющих рН не выше 5; это условие соблюдается во всех описываемых модификациях метода оксимирования. Что же касается таких условий реакции, как концентрация реагента, применяемые растворители, продолжительность реакции, температура, то они могут быть различны и зависят от строения и реакционной способности анализируемого карбонильного соединения. [23]
Реакция оксимирования протекает более медленно, чем при непосредственном воздействии гидрохлорида гидроксиламина. [24]
Метод оксимирования основан на взаимодействии навески угля с ( быточным количеством раствора гыдроксиламина. Из-за пространст -: нных затруднений гидролитическое расщепление оксимов углей моет быть затруднено, поэтому было предложено завершать определе - ie на стадии оксимирования. [25]
Метод оксимирования пригоден для анализа многих соединений, содержащих карбонильную группу; чаще всего его применяют для количественного определения альдегидов и кетонов. [26]
Скорость оксимирования очень велика и в основном лимитируется слабой растворимостью кетона в водной среде и отводом выделяющегося тепла. С) не кристаллизовался при синтезе, температуру поддерживают на уровне 70 - 85 С; повышение ее сверх этой величины нежелательно, так как вызывает побочные процессы осмоления. Гидр-оксиламинсульфат берут в небольшом избытке ( 5 - 7 %), что способствует полноте реакции. [27]
Процесс оксимирования осуществляется следующим образом: циклогексанон вводят одновременно с аммиаком при 90 С в водный раствор сульфата гидроксиламина. [28]
Реакция оксимирования протекает с выделением тепла, поэтому реакционную смесь охлаждают, поддерживая температуру на заданном уровне. [29]
Реакцию оксимирования проводят при температуре 85 - 90 С и рН г 7, регулируя ее подачей аммиака. Образующиеся продукты после реактора поступают в сепаратор, где разделяются на две фазы. Органическая фаза, содержащая оксим, декантируется от более тяжелого водного слоя сульфата аммония и направляется на следующую стадию - перегруппировку ( изомеризацию) оксима в капролактам. Неорганическая фаза направляется для выделения сульфата аммония. [30]