Оксимирование

Cтраница 3

Реакция оксимирования начинается с присоединения молекулы кислоты к кислородному атому карбонильной группы. В результате этого углеродный атом карбонильной группы приобретает больший положительный заряд, что облегчает присоединение гидроксиламнна. Атом азота последнего присоединяется своей неподеленпой электронной парой к углеродному атому карбонильной группы, в то время как атом кислорода карбонильной группы присоединяет протон. [31]

Реакция оксимирования, открытая в 1922 г., изучается химиками и технологами последние десять лет на циклогексане для получения капролактама. Для осуществления промышленного синтеза широкого круга лактамов нужны технически доступные методы получения различных цикланов. [32]

Технологическая схема производства капролактама. [33]

Стадия оксимирования циклогексанола осуществляется непрерывно в каскаде из четырех реакторов ( на рисунке показаны два) с мешалками и охлаждающими рубашками. Она протекает в две ступени - вначале с разбавленным раствором гидроксил-аминсульфата, не прореагировавшего во второй ступени оксимирования, и затем со свежим раствором гидроксиламинсульфата указанной ранее концентрации. Циклогексанон и слабый раствор гидроксиламинсульфата со второй ступени оксимирования ( из емкости 7) непрерывно подают в реактор 1 оксимирования первой ступени. Эмульсия перетекает в нейтрализатор 2 первой ступени, где реакционная масса нейтрализуется аммиаком, а после него - в сепаратор 3 первой ступени. [34]

Закономерности оксимирования и-бензохинонов могут быть обобщены следующим образом. [35]

Процесс оксимирования циклододеканона и перегруппировка циклододеканоноксима могут быть проведены одновременно. [36]

Кинетическая кривая реакции смеси бутанона-2 и пентанона-3 с гидроксиламином. [37]

Реакцию оксимирования карбонильных соединений за исключением ароматических кетонов проводят при 0 - 5 С. При более высокой температуре реакция протекает слишком быстро. Все определение альдегидов и алифатических кетонов занимает не более 1 ч, для анализа ароматических кетонов при комнатной температуре требуется около 90 мин. Циклопентанон реагирует быстрее пентанона-3, а циклогексанон быстрее циклопентанона. В других исследованных смесях альдегидов и смесях кетонов низший гомологический ччен реагирует быстрее, а в смесях альдегидов с кетонами первые оказались более реакционноспособ-ными. [38]

Получают оксимированием фракции гераниевого масла, содержащей до 40 % изоментона и ментона. Товарный продукт содержит также оксим ментона и до 10 % цитронеллола. [39]

При оксимировании с 1 молекулой альдегида или кетона взаимодействует 1 молекула солянокислого гидроксиламина, и при этом выделяется 1 молекула хлористого водорода. Таким образом, грамм-эквивалент альдегида или кетона по солянокислому гидро-ксиламину и соответственно по едкому натру численно равен его молекулярному весу. [40]

При оксимировании Р - монооксима получается у-диоксим, который ( не являясь син-формой) имеет, следовательно, а. Таким образом, а-бензилдиоксим может быть только акти-формой; это подтверждается еще и тем фактом, что он получается из ос - моно-оксима в результате реакции с гидроксиламипом ( При полном оксимированин бензила получается Р - ДИОКСИМ. [41]

При оксимировании Р - монроксима получается у-диоксим, который ( не являясь смк-формой) имеет, следовательно, алд5и - конфигурацию. Таким образом, а-бензилдиоксим может быть только аитм-формой; это подтверждается еще и тем фактом, что он получается из ос-моно-оксима в результате реакции с гидроксиламином. При полном оксимировании бензила получается Р - диоксим. [42]

При оксимировании циклогексана получают оксим циклогексанон п а при карбоксилировании фосгеном или оксалилхлоридом - циклогек-санкарбоновую кислоту. [43]

При оксимировании альдегидов надо тщательным образом избегать избытка гидроксиламина, который может в условиях определения сложных эфиров омылением превратить последние в гидроксамовые кислоты. [44]

Как и оксимирование, реакция присоединения бисульфита обратима. Положение равновесия реакции с альдегидами более благоприятно для аналитических целей, чем реакции с кетонами, и поэтому она более пригодна для анализа альдегидов. В самом деле, лишь очень немногие кетоны удается определить с помощью этой реакции. [45]

Страницы: 1 2 3 4