Cтраница 1
Оксипиримидины изучались только в нетипичном ряду диалуровой кислоты; однако не следует ожидать, что они обладают нефенольными свойствами. [1]
Оксипиримидины были исследованы более интенсивно и известны значительно лучше, чем простые пиримидины, благодаря тому что они имеют большое значение как природные продукты. [2]
Оксипиримидины изучались только в нетипичном ряду диалуровой кислоты; однако не следует ожидать, что они обладают нефенольными свойствами. [3]
У оксипиримидинов и у других соединений этого класса была обнаружена уже давно лактам-лактимная таутомерия. [4]
Метил-6 - оксипиримидин чрезвычайно летуч и при продолжительном нагревании на паровой бане могут быть значительные потери препарата. [5]
Триамино-6 - оксипиримидин ( XXXV) является важнейшим ключевым исходным веществом для синтеза витаминов группы фолиевой кислоты в многочисленных других птеринов. [6]
Триамино-6 - оксипиримидин ( XIII) образуется при нитрозиро-вании и последующем восстановлении 2 4-диамино - 6-оксипирими-дина ( XXIX), получаемого из гуанидина ( IX) и циануксусного эфира ( XXVIII) ( см. стр. [7]
Фотохимические превращения оксипиримидинов были детально изучены, потому, что эти процессы, возможно, связаны с мутагенезом. Для урацила также характерны реакции радикального присоединил [130], причем такие процессы, возможно, в большей степени связаны с мутагенезом. [8]
Диамино-5 - нитрозо-2 - оксипиримидин образуется также при обработке 4 6-диаминосоедиения раствором азотистой кислоты в 50 % - ной уксусной кислоте. [9]
При обычном изображении химических реакций оксипиримидинов и родственных им соединений применяются в зависимости от обстоятельств формулы либо типа I, либо типа IV, без указания точного положения характерных атомов водорода или распределения электронов. [10]
Галогенопроизводные амино -, алкил - и оксипиримидинов характеризуются низкой реакционной способностью атома галогена, напоминая в этом отношении хлор - или бромбензол. Поэтому такие соединения нашли лишь незначительное применение в качестве исходных продуктов в синтезе; в литературе имеется только несколько указаний на использование галогенопирими-динов в реакциях дегалогенирования и обмена. Прайс, Леонард и Райтсема [335] не смогли восстановить цинковой пылью 2-амино - 5-бром - 4-хлор - 6-метилпирими-дин; однако им удалось заменить атом галогена в 2-амино - 5-бром - 6-метилпи-римидине на цианогруппу при реакции этого соединения с цианистой медью в хинолине. [11]
В сильно разбавленных растворах и в газовой фазе концентрация гидрокси-таутомера оксипиримидинов повышена или даже доминирует в таутомерной равновесной смеси: Beak P. [12]
При нагревании с водными растворами соляной или бромистоводородной кислоты алкилмеркаптопиримидины превращаются в оксипиримидины. Этот метод нашел широкое применение, и в литературе известно много примеров указанной реакции. [13]
Выше было указано, что по вопросу о строении амино - и оксипиримидинов, для которых можно допустить существование таутомерных форм, еще не имеется единой точки зрения, и доказательства, полученные с помощью инфракрасной спектроскопии, сами по себе не являются бесспорными. Так, например, в области 3000 слг1 происходит наложение полос поглощения, характерных для связанных групп ОН и NH, что приводит к определенным трудностям, тогда как в области 1600 см-1 могут появиться полосы, обусловленные деформационными колебаниями связей NH, колебаниями кар-бонила и двойных связей кольца. [14]
Восстановительное дегалогенирование хлор пир имиди нов широко применяется в качестве косвенного метода восстановления оксипиримидинов. Восстановление хлорпиримидинов является важным еще и по следующей причине. Замещение атомов хлора в 2 4 6-трихлорпиримидине, например на аминогруппы, может быть проведено по стадиям, а получаемые в качестве промежуточных продуктов хлораминопиримидины могут быть восстановлены в моно-и диаминопиримидины. Подобные же соображения применимы к продуктам частичного аминирования других полихлорпиримидинов. Ранее восстановление хлорпиримидинов производилось обычно обработкой такими реагентами, как йодистоводородная кислота и красный фосфор или цинковая пыль в кипящей воде; в последнее время с успехом было использовано каталитическое гидрирование. [15]