Cтраница 2
Пуриновые основания, промежуточные и конечные продукты их окисления в организме - оксипурины и мочевая кислота - так же, как и соли последней ( ураты), явятся предметом изучения в курсе биологической химии. Что же касается метилированных пуринов-теобромина, кофеина и др., то они будут подробно рассматриваться в курсе фармакологии. [16]
Гипертензин 664, 668 Гипертиреоз и гипотиреоз 174 Гипоксантин ( 6 - Оксипурин) 328, 329 Гиппуровая кислота 173 Гипсохромный сдвиг 97, 294 Гистамин 287, 288 Гистидин 287, 288 ел. [17]
Большая часть мочевой кислоты также образуется в печени, где много фермента ксантиноксидазы, при участии которого оксипурины ( гипо-ксантин и ксантин) превращаются в мочевую кислоту. [18]
Аммиак, образующийся при дезаминировании аминокислот ( и, отчасти, дипептидов), при дезаминировании аминопуринов в оксипурины и при других реакциях обмена аминокислот и биогенных аминов у человека и млекопитающих животных в норме почти весь превращается в мочевину ( см. работу 138), которая и выделяется как конечный продукт белкового обмена. Синтез мочевины из аммиака и угольной кислоты связан с затратой энергии и в организме сопряжен с окислительными реакциями, дающими необходимую для такого синтеза энергию. Ненцким и И. П. Павловым, происходит главным образом в печени и осуществляется, по-видимому, несколькими путями. Одним из путей образования мочевины является орнитиновый цикл ( см. стр. [19]
Ксантинурия - недостаточность ксантиноксидазы, вызванная либо генетическим дефектом, либо тяжелым поражением печени, приводит к гипоурикемии и увеличению экскреции оксипуринов - гипоксантина и ксантина. При тяжелой недостаточности ксантиноксидазы у пациентов часто развивается ксантинурия и образование ксантиновых камней. [20]
Аденин и гуанин представляют собой кристаллические соединения; при нагревании выше 300 они разлагаются без плавления точно так же, как и оксипурины. Они трудно растворимы в воде; в едких щелочах, с которыми они образуют соли, они растворимы легко. Группа NH2 обусловливает, кроме того, и слабоосновные свойства. [21]
Наряду с обменом аминокислот в организме протекает и обмен пуриновых оснований, образующихся при расщеплении неклеиновых кислот. Аминопурины - - аденин и гуанин - дезаминируются в оксипурины - гипоксантин и ксантин, окисляющиеся далее в мочевую кислоту. Мочевая кислота является главным конечным продуктом пуринового обмена у человека и антропоидов. [22]
Затем фильтруют, разбавляют вод й, осаждают свинец сероводородом и упаривают досуха. Полученный таким образом 3, 7 - д и м е-тил-2 - оксипурин для очистки перекристаллизовывают из горячей воды с прибавлением животного угля. [23]
Как видно из приведенной выше формулы, пурин содержит конденсированную бициклическую систему, состоящую из пиримидинового и имидазольного колец. Подобно пиримидину и имидазолу, пурин имеет ароматический характер; однако этот характер значительно ослаблен в оксипуринах и аминопуринах, как уже отмечалось выше в случае оксипиримидинов. [24]
Известны лишь две реакции прямого замещения гидроксильной группы в пуринах и обе они осуществляются с помощью соединений фосфора. Возможно, что тионирование пятисернистым фосфором проходит по механизму, сходному с тем, который предложен для взаимодействия оксипуринов с хлор-окисью фосфора. Первой стадией, по-видимому, является образование связи кислород - фосфор; далее следует нуклеофильная атака серы с образованием промежуточного тиофосфорного эфира, который расщепляется при кипячении с водой до меркаптопурина. Бергманн и Кальмус [100, 106] показали, что в синтезе 6-окси - 8-меркапто - 2-метилпурина промежуточным продуктом реакции является тиофосфорный эфир. [25]
Действительно, авторы работ [43, 44] на примере восстановления CF3Br, n - C4F9I, n - C6F 3I, I ( CF2) 4I, используя посредники ( катализаторы: тетрафталонитрил ( Е - 1.60 B / SCE), нитробензол ( Е - 1.10 B / SCE), N-окись 4-нитропириди-на ( Е - 0.79 B / SCE)), показали эффективность перфторалкилирования промежуточно генерируемыми перфторалкильными радикалами N-анионов замещенных имидазола, аденина, 2 6-диоксипурина ( ксантина), оксипурина ( гипок-сантина), урацила, цитозина, барбитуровой кислоты, ламазина, теофиллина. [26]
Заместители в пурине обычно оказывают почти такое же влияние на основность, как в пиримидине и почти такое же влияние на кислотность, как в феноле. Окси - и 8-меркаптопурин заметно не отличаются по константам ионизации от их изомеров. Любой мер-каптопурин является более сильной кислотой, чем соответствующий оксипурин, а единственный известный селенопурин - более сильная кислота, чем его меркаптоаналог. Полиоксипурины проявляют значительное увеличение основности благодаря возросшим возможностям для резонанса. [27]
Пурины представляют собой кристаллические бесцветные высокоплавкие вещества. Некоторые из них разлагаются при температурах, более низких, чем температуры плавления. Для идентификации пуринов чаще всего используют УФ-спектроскопию. Оксипурины существуют преимущественно в лактамной форме. [28]