Cтраница 3
Например, для отделения алюминия от магния с помощью 8-окси-хинолина осаждение А1 ( III) проводят в слабокислой среде ацетатного буфера, в которой Mg ( II) оксихинолином не осаждается. После отделения алюминия раствор нейтрализуют аммиаком и осаждают оксихинолинат магния. [31]
Хотя путем добавления бутилового эфира этиленгликоля или высших спиртов может быть, таким образом, достигнута 100 % - ная экстракция оксихинолината цинка при рН 8 5 - 11 5, для аналитической цели эти методы представляются мало перспективными. Однако подобные методы были предложены, например, для экстракции оксихинолината магния [11, 12] в присутствии бутилового эфира этиленгликоля. [32]
Как видно из приведенных данных, при этом рН будет осажден только оксихинолинат алюминия, тогда как ион Mg останется в растворе. По отделении осадка в фильтрате создают аммиачную среду, причем осаждается оксихинолинат магния. [33]
К аммонийному раствору Mg2H добавляют немного аммиака, затем по каплям раство; Na2HPO4 или оксихинолина. При наличии в растворе Mg2H появляется белый мелкокристаллический осадок MgNH4PO, или зеленовато-желтый осадок оксихинолината магния. [34]
Са и Be частично экстрагируются, если вводить слишком много оксихинолина и бутиламина. Sn ( IV) не экстрагируется, но в количествах 3 мг мешает экстракции оксихинолината магния. Цианидами маскируют до 125 мг Си, 320 мг Ag, по 100 мг Аи и Ш, по 270 мг Pd и Hg ( II), до 10 мг Zn, Cd, Fe ( II); Fe ( III) после восстановления с S02 и Hg ( I) после окисления до Hg ( II) также можно маскировать цианидами. [35]
Все эти методы, по-видимому, уступают по точности иодометрическому определению с использованием бромат-бромидной смеси. Менее точны также методы прямого титрования раствора оксихинолината магния раствором бромат-бромидной смеси с использованием индикаторов ( метиловый красный, метиловый оранжевый, индигокармин и некоторые другие) [176, 1124, 1156] или с потенциометрической индикацией эквивалентной точки [516], основанные на обратном титровании избытка титрованного раствора 8-оксихинолина 0 1 N раствором MgCl2 [580], на осаждении магния титрованным раствором 8-оксихинолина и титровании его избытка раствором бромат-бромидной смеси [765], на титровании кислоты, выделяющейся при образовании оксихинолината магния, раствором NaOH [767], и не представляют интереса. [36]
В более поздних работах81 93 установлено, что в аммиачной среде оксихи-нолинат магния легко экстрагируется метилизобутилкетоном. Экстракт оксихинолината магния имеет максимум поглощения света при 357 ммк. При облучении ультрафиолетовым светом раствор оксихинолината магния флуоресцирует зеленым цветом. Максимум спектра флуоресценции лежит при 525 ммк. Оптимальное значение рН для экстрагирования оксихинолината магния - 9 4; при рН 10 2 этим же растворителем экстрагируется оксихи-нолинат бериллия, а при рН 9 2-оксихинолинат цинка. [37]
Наиболее эффективны бутилцеллозольв и изоамиловый спирт, притом лучше применять бутилцеллозольв, так как его можно вводить как в водный анализируемый раствор, так и в органический растворитель. Эти авторы указывали на количественную экстракцию оксихинолината магния хлороформом при добавлении этаноламина в концентрации 4 - 8 %; но, по мнению Торибары и др. [1220], этаноламин и триэтаноламин менее эффективны, чем бутилцеллозольв. [38]
Определению мешает большое число элементов, которые предварительно выделяют осаждением их также 8-оксихинолином в среде, буферированной ацетатом натрия. Ионы щелочных металлов не мешают осаждению магния. При больших количествах щелочных металлов осадок оксихинолината магния рекомендуется переосадить. [39]
Как видно из приведенных данных, при этом рН будет осажден только оксихинолинат алюминия, тогда как Mg2 останется в растворе. После отделения осадка в фильтрате создают аммиачную среду, в этих условиях осаждается оксихинолинат магния. [40]
В первом случае магний осаждают оксихинолином из щелочного ( NaOH) раствора, содержащего виннокислые соли. Железо и алюминий образуют в щелочном растворе с виннокислым натрием устойчивые комплексные соединения, из раствора которых оксихинолин не осаждает этих элементов. Отделение от кальция основано на сравнительно хорошей растворимости оксихинолината кальция в горячем аммиачном растворе, в то время как оксихинолинат магния при этих условиях не растворяется. Последний метод не имеет особых преимуществ по сравнению с обычным методом отделения магния от кальция, так как и в этом случае требуется двукратное осаждение; при однократном осаждении осадок оксихинолината магния всегда содержит некоторое количество оксихинолината кальция. [41]
Экстракционно-фотометрическое определение магния с 8-оксихинолином основано на растворении осадка оксихинолината магния в некоторых органических растворителях с образованием окрашенного раствора. Это объясняется образованием очень устойчивого дигидрата Mg ( Ox) 2 - 2H20 ( Ox - анион оксихинолина), в котором все шесть координационных мест магния насыщены. Полученный высушиванием при 180 С безводный оксихшюлинат магния хорошо растворяется в безводных хлороформе и других органических растворителях, но в присутствии небольших количеств воды экстракты мутнеют из-за выделения оксихинолината магния. После замены входящей в комплекс воды полярными органическими молекулами оксихинолинат хорошо растворяется в органических растворителях. [42]
Прибавлять большой избыток реактива не рекомендуется, так как он может выпадать в виде хлопьев, часто, плавающих на поверхности раствора. В дальнейшем его не удается отмыть от осадка оксихинолината магния, и поэтому будут получаться повышенные результаты. [43]
Осаждение оксихинолином применяют для определения магния в присутствии алюминия и железа без предварительного отделения этих элементов, а также для определения магния в присутствии кальция. В первом случае магний осаждают оксихинолином из щелочного ( NaOH) раствора, содержащего виннокислые соли. Железо и алюминий образуют в щелочном растворе с виннокислым натрием устойчивые комплексные соединения, из раствора которых оксихинолин не осаждает этих элементов. Отделение от кальция основано на сравнительно хорошей растворимости оксихинолината кальция в горячем аммиачном растворе, в то время как оксихинолинат магния при этих условиях не растворяется. [44]
В первом случае магний осаждают оксихинолином из щелочного ( NaOH) раствора, содержащего виннокислые соли. Железо и алюминий образуют в щелочном растворе с виннокислым натрием устойчивые комплексные соединения, из раствора которых оксихинолин не осаждает этих элементов. Отделение от кальция основано на сравнительно хорошей растворимости оксихинолината кальция в горячем аммиачном растворе, в то время как оксихинолинат магния при этих условиях не растворяется. Последний метод не имеет особых преимуществ по сравнению с обычным методом отделения магния от кальция, так как и в этом случае требуется двукратное осаждение; при однократном осаждении осадок оксихинолината магния всегда содержит некоторое количество оксихинолината кальция. [45]