Cтраница 2
Отделение иона РО4 - оксихлоридом циркония является быстрым и точным методом. [16]
Отделение иона POij - оксихлоридом циркония является быстрым и точным методом. [17]
![]() |
Предлагаемая структура для комплексного иона, образующегося в растворах оксигалогенидов гафния и циркония. Me - металл. О - кислород. Н - галоген. [18] |
Активность соляной кислоты в растворах оксихлорида циркония выше активности соляной кислоты в растворах оксихлорида гафния, что указывает на меньшую гидролизуемость последнего. [19]
Показано, что свежеприготовленные растворы оксихлорида циркония быстро взаимодействуют с метилтимоловым синим, а по мере старения оксихлорида циркония скорость реакции падает. Реакция с постоявшим, раствором оксихлорида циркония катализируется субстехиометрическими количествами сульфат-ионов. [20]
Хлористый цирконил ZrOCl2 - 8H20 ( оксихлорид циркония) образуется при растворении гидроокиси в соляной кислоте. Легко растворим в воде, слабо растворим в соляной кислоте, из растворов которой кристаллизуется в тетрагональных призмах. [21]
![]() |
Строение иона [ Zr4 ( 0H 8 - 16H20 ] 8. [22] |
Косвенным подтверждением такой структуры является то, что восьмиводные оксихлориды циркония и гафния - неконгруэнтно плавящиеся вещества. Так, ZrOCl2 - 8H2O в умеренно влажном воздухе выветривается, образуя кристаллогидраты с меньшим содержанием воды. [23]
Растворение сопровождается интенсивным выделением тепла и превращением тетрахлорида в оксихлорид циркония. Тетрахлорид циркония может быть перекристаллизован из концентрированной соляной кислоты, но при этом он частично гидролизуется. [24]
Гупта с сотрудниками [321, 322] указывают на возможность применения растворов оксихлоридов циркония и гафния в метаноле. Он выделил фракцию циркония с содержанием гафния примерно 0 01 % и выходом 70 - 75 % и фракцию, содержащую 20 % - ные концентраты гафния. [25]
![]() |
Схема извлечения протактиния с цирконием спиральным методом. [26] |
Раствор разбавляют до концентрации, при которой происходит образование оксихлорида циркония. Не выпавший цирконий вместе с протактинием из раствора осаждается фосфорной кислотой в виде пирофосфата. После концентрирования более летучий хлорид протактиния отгоняют от хлорида циркония. [27]
Для экстракции используют ЕОДКЫЙ раствор, приготовленный растворением тетрахлорида или оксихлорида циркония ( гафния), и содержащий 90 - 100 г / л Zr, 1 моль / л НС1 и 1 моль / л NH4NCS, и гексон, содержащий 2 7 моль / л HNCS. Экстракт промывают разбавленной соляной кислотой для вывода из него части циркония. В водной фазе остаются 90 % Zr, содержащего 0 01 % Ш, а также примеси Fe, Al, Ti и др. Очищают от них обычными методами переосаждения. Из экстракта серной кислотой реэкстрагируют гафниевый концентрат ( 20 % Ш) - Роданистоводородную кислоту регенерируют, экстрагируя ее гексоном и обрабатывая экстракт аммиаком. [28]
Для быстрого определения состава гидратированных и безводных хлоридов р.з.э. и оксихлоридов циркония и гафния предложено использовать меркуриметрическое титрование миллиграммовых навесок соединений. [29]
Для экстракции используют ЕОДКЫЙ раствор, приготовленный растворением тетрахлорида или оксихлорида циркония ( гафния), и содержащий 9Q - 100 г / л Zr, 1 моль / л НС1 и 1 моль / л NH4NCS, и гексон, содержащий 2 7 моль / л HNCS. Экстракт промывают разбавленной соляной кислотой для вывода из него части циркония. В водной фазе остаются 90 % Zr, содержащего 0 01 % Ш, а также примеси Fe, Al, Ti и др. Очищают от них обычными методами переосаждения. Из экстракта серной кислотой реэкстрагируют гафниевый концентрат ( 20 % Hf), Роданистоводородную кислоту регенерируют, экстрагируя ее гексоном и обрабатывая экстракт аммиаком. [30]