Оксогалогениды
Cтраница 1
Оксогалогениды того или иного типа известны Для большинства металлов периодической системы, за исключением щелочных и, возможно, металлов Ш - подгруппы. В табл. 10.10 приведены известные оксогалогениды металлов групп VA-VIIA и VIII; это преимущественно соединения с фтором и хлором, очень редко - с иодом. В ходе дальнейшего развития химии такое положение может, разумеется, измениться. [1]
Оксогалогениды Мо ( VI) и W ( VI) - твердые вещества, обычно летучие. [2]
Оксогалогениды SbOCl и BiOCl осаждаются при разбавлении растворов Sb ( III) или BiIH в концентрированной соляной кислоте. [3]
Оксогалогениды металлов вообще, а оксогалогениды молибдена и вольфрама в особенности представляют собой очень интересный в сте-реохимическом отношении класс соединений. Разнообразие составов этих соединений, комбинирование валентных возможностей атомов и стереохимических особенностей, присущих как галогенидам, так и кислородным соединениям, привело к возникновению разнообразных, часто взаимоисключающих одна другую гипотез о строении отдельных представителей соединений этого класса. [4]
 |
Слой структуры GaOCl [ IMAGE ] Боковая проекция ( вдоль ( идеализированный. слоев кристаллической структуры. [5] |
Оксогалогениды МОХ в структурном отношении резко отличаются от других оксогалогенидов. Они кристаллизуются в од-нон из трех слоистых структур с 4 -, 6 - и 8 ( 9 -) координацией-атома М соответственно. [6]
Другие Оксогалогениды, главным образом оксохлориды и оксобромиды, получаются в результате контролируемого гидролиза тригалогенидов; они представляют интерес по двум основным причинам. [7]
 |
Слой структуры GaOCl [ IMAGE ] Боковая проекция ( вдоль ( идеализированный. слоев кристаллической структуры. [8] |
Остальные оксогалогениды состава МОХ ( не считая SbOCl, структура которого рассматривается отдельно в гл. [9]
Оксогалогениды сурьмы более сложных составов не имеют аналогов среди висмутовых производных. Во-вторых, специфической особенностью известных структур оксогалогенидов сурьмы является наличие протяженных систем Sb-О ( обычно слоев), перемеживающихся галогенными ионами. В этих структурах сурьма связана с 3 или 4 атомами кислорода, образующими одну из конфигураций а или б или некоторый их промежуточный вариант. [10]
Оксогалогенид SiOCl2, аналогичный фосгену, неизвестен; в нем должна была бы присутствовать двойная связь кремний - кислород. [11]
Все рассматриваемые оксогалогениды гидролизуются водой с образованием ванадиевой и ниобиевой кислот. [12]
Известны более сложные оксогалогениды, содержащие связи Р - О - Р; некоторые из них имеют линейную структуру, в то время какдругие-форму колец. Линейные соединенияС1 ( О) Р - О - Р ( О) С12 получаются либо окислением РС13 при помощи N O4, либо частичным гидролизом С13РО; известны аналогичные соединения фтора. [13]
Известны более сложные оксогалогениды, содержащие связи Р - О - Р; некоторые из них имеют линейную структуру, в то время какдругие - форму колец. Линейные соединенияС12 ( О) Р - О - Р ( 0) С14 получаются либо окислением РС13 при помощи N2O4, либо частичным гидролизом С13РО; известны аналогичные соединения фтора. [14]
Галогениды и оксогалогениды ( наиболее важные простые соединения ниобия и тантала), как правило, летучи и легко гидролизуются. [15]
Страницы: 1 2 3 4