Cтраница 4
![]() |
Зависимость стандартной энтальпии образования оксидов титана от кислородного вадекса.| Строение иона. [46] |
Для тяжелых элементов ( Nb, Та, Mo, W, Re) они наиболее типичны в низших степенях окисления. К ним относятся некоторые карбонилы, низшие гало-гевиды, оксогалогениды, низшие оксиды и ряд сульфидов. [47]
Растворение металлов, оксидов или карбонатов в водных растворах галогеноводородных кислот, последующее выпаривание или кристаллизация приводит обычно к гидратам галогенидов. Иногда их можно дегидратировать при нагревании в вакууме, но часто этот метод дает нечистые продукты, или оксогалогениды. [48]
Имеется почти столько же способов классификации галогенидов, сколько и типов галогенидов, а их очень много. Известны не только бинарные галогениды, которые образуют ряды от простых соединений с молекулярными решетками до сложнейших полимеров и ионных соединений, но существуют и оксогалогениды, гидроксогало-гениды и другие сложные галогениды разнообразных структурных типов. [49]
Сопоставление структурных данных по различным переходным металлам довольно четко выявляет несколько классов соединений, которые в наибольшей степени привлекают внимание исследователей. Если оставить в стороне карбонильные и я-комплексные соединения, то такими наиболее популярными классами окажутся: у молибдена и вольфрама - кислородные соединения типа сложных окислов, солей поликислот, оксогалогениды и оксокомплексные соединения с органическими лигандами; у рения - галогениды и галоге-но-фосфинные соединения с двух - и трехъядерными кластерами. [50]
Существование бесцветного NbOFa сомнительно, но известны его двойные соединения с некоторыми одновалентными металлами типов 2MF NbOF3 и 3MF МЬОРз. В отличие от VOCU он с хлоридами некоторых одновалентных металлов образует двойные соединения типов МС1 NbOCb и 2МС1 NbOCls. Водой все рассматриваемые оксогалогениды гидролизуются с образованием соответственно ванадиевой или ниобиевой кислоты. [51]
![]() |
Фрагмент бесконечной цепочечной молекулы в структуре кристаллического NbOCI3. [52] |
Оксохлориды MOCI известны для Al, Ga, La, Ti, т и 4f - и 5 / - металлов; большинство этих металлов образуют также соединения MOBr и MOI. Для сурьмы и висмута получены также Оксогалогениды более сложного состава; они рассматриваются в гл. К данной группе оксогалогенидов принадлежит BiOF. Другие оксофториды вышеназванных элементов рассмотрены вместе с ионными оксо - фторидами. [53]