Оксоспирт
Cтраница 3
Получаемый синтез-газ содержит водород, оксид углерода и диоксид углерод; и процесс проводят таким образом, чтобы достичь соотношения Н2 / СО требуемой для данного конкретного синтеза. Газ, который выводится из реактора через вен тиль 5, используется для производства аммиака, метанола, оксоспиртов и ( или синтетических углеводородов. [31]
На хроматограммах остальных продуктов расщепления получают четко отделенные пики соответствующих гидрофобных частей с различной длиной алкильного радикала и пики диацетатов этиленгликоля. Полученные для продуктов расщепления различных образцов оксиэтилированных оксоспиртов Сг1 - С1в, жирных спиртов С10 - С18 и аминов С10 - С18 результаты определения фракционного состава ( по площадям пиков) хорошо совпадают с результатами газо-жидко-стного хроматографического анализа указанных исходных оксоспиртов, жирных спиртов и аминов. [32]
Особенно прочны, по мнению американских обозревателей, позиции оксосинтеза в области производства ценных биологически разлагающихся детергентов на основе высших спиртов. Так, в обзорной статье Джустис и Ламберти [11] излагаются преимущества этих новых детергентов, подчеркивается их огромное значение в решении сложных проблем водоснабжения крупных промышленных городов и указывается, что из существующего в настоящее время ассортимента высших спиртов различного происхождения как полупродуктов синтеза рассматриваемых высокоценных детергентов наиболее перспективными представляются оксоспирты. [33]
 |
Схема оксопроцесса. 1-реактор ступени оксо. 2-аппарат декобальтизации. 3-реактор ступени. [34] |
Сырой альдегид, выходящий из оксореактора, пропаривают ( водяным паром) при повышенной температуре для превращения кобальтового катализатора в форму, допускающую его отделение от реакционной смеси. В результате нагрева разлагаются также нежелательные побочные продукты, образующиеся в реакторе. Если целевым продуктом является оксоспирт, то сырой альдегид на второй ступени гидрируют в присутствии никелевого катализатора в реакторе гидрирования. Сырой спирт затем направляют в секцию ректификации, состоящую из нескольких последовательно соединенных ректификационных колонн. Наряду с очищенным спиртом в качестве побочных продуктов получают поток легких углеводородов и тяжелое масло. [35]
 |
Рост производства диалкилфталатов в США за период 1943 - 1963 гг. [36] |
В США было получено 290000, а в Западной Европе - 210000 т / год. Социалистические страны и Япония в 1963 г. еще не вырабатывали оксоспиртов. В 1964 г. мировое производство достигло 526 - 551 тыс. т / год; в Япо-нии была пущена первая установка мощ-ностью 9100 т / год. [37]
Очень важными характеристиками для этих масел являются стойкость к окислению, высоким температурам и гидролизу. При температурах выше 65 С и в присутствии металлов, особенно меди, эфирные масла не имеют достаточной стойкости к окислению без ингибиторов, но они очень восприимчивы к антиоксидан-там и дезактиваторам металлов. Среди эфирных масел самую высокую стойкость к окислению имеют бис ( 2-этилгексил) себаци-нат, С8 - и Сщ-адипинат оксоспирта, С8 - азелат оксоспирта и ди-пропиленгликоль дипеларгонат и 2-этилгексанол ( рйе. В соответствии с британской спецификацией DERD-4487 применяют Cd в сочетании с Си в 22-часовом испытании при 140 С. [38]
Очень важными характеристиками для этих масел являются стойкость к окислению, высоким температурам и гидролизу. При температурах выше 65 С и в присутствии металлов, особенно меди, эфирные масла не имеют достаточной стойкости к окислению без ингибиторов, но они очень восприимчивы к антиоксидан-там и дезактиваторам металлов. Среди эфирных масел самую высокую стойкость к окислению имеют бис ( 2-этилгексил) себаци-нат, С8 - и Сщ-адипинат оксоспирта, С8 - азелат оксоспирта и ди-пропиленгликоль дипеларгонат и 2-этилгексанол ( рйе. В соответствии с британской спецификацией DERD-4487 применяют Cd в сочетании с Си в 22-часовом испытании при 140 С. [39]
При ограничении задачи анализа определением только некоторых групп соединений применяют совокупность ускоренных методов ( см. разд. II 1.2.5), жидкостное хроматографирование ( см. разд. Ускоренным является также метод кислотной пиролизной хроматографии, применяемый для определения распределения по молекулярным массам гомологов и изомеров ( в группе алкилбензолсульфонатов, в продукте сульфирования оксиэтилированных оксоспиртов, в смесях алкилсульфатов и алкилсульфонатов) ( см. разд. [40]
При димернзации и полимеризации пропилена и бутилена образуются олефины С. Са и Ci2, которые, взаимодействуя с СО и Нг, дают высококипящие спирты и органические кислоты. Спирты и кислоты используют в качестве пластификаторов при изготовлении поливинилхлорида. Оксоспирты применяют также для получения моющих веществ. [41]
Спирты, необходимые для производства эфирных масел, получают оксосинтезом или альдольной конденсацией. В принципе для оксо-синтеза пригодны все олефины. Однако три - или тетрапропилен, диизобутен, совместные димеры пропилена и н-бутена, бутенов и пентенов предпочтительны, когда в качестве компонентов эфирных масел применяют спирты. Оксоспирты этерифицируют в виде смесей изомеров, а спирты, полученные альдольной конденсацией, например 2-этилгексанол - 1, получаемый из и-бутанола, этерифицируют в виде единичных чистых соединений. [42]
При димеризации и полимеризации пропилена и бутилена образуются олефины С. Се и Ci2, которые, взаимодействуя с СО и Нз, дают высококипящие спирты и органические кислоты. Спирты и кислоты используют в качестве пластификаторов при изготовлении поливинилхлорида. Оксоспирты применяют также для получения моющих веществ. [43]
Реакция протекает только в присутствии катализаторов. Часть образующихся альдегидов может гидрироваться в спирты под действием водорода, активированного катализатором. Вскоре после открытия реакции гидроформилирования это явление было использовано для получения первичных спиртов в одну стадию. Однако обычно гидрирование альдегидов в спирты осуществляют гетерогенно-катали-тически. Эти так называемые оксоспирты имеют наибольшее техническое значение по сравнению с другими продуктами реакции гидроформилирования. [44]
Поэтому при производстве спиртов в качестве целевого продукта приходится прибегать к дополнительному гидрированию. Гидрирование обеспечивает также получение дополнительного количества спирта в результате расщепления и последующего гидрирования таких продуктов конденсации альдегида, как альдоли и ацетали. В тех случаях, когда целевым продуктом синтеза являются альдегиды, необходимость гидрирования значительно уменьшается. Однако и в этом случае невозможно полностью отказаться от этой ступени процесса, так как спирты, несомненно, явятся важным для рентабельности установки побочным продуктом синтеза. Показано [65], что если стадию гидрокарбонилирования проводить при более высокой, чем обычно, температуре ( 180 - 200) и более высоких давлениях, то спирты можно получать при помощи одноступенчатого процесса. В недавно опубликованном патенте [53] также описывается одноступенчатый процесс производства оксоспиртов, основанный на применении в качестве катализатора галогенида никеля вместе с карбонилом кобальта. Однако даже в этом случае, по-видимому, требуется дополнительное гидрирование для превращения остаточных количеств альдегида. [45]
Страницы: 1 2 3 4