Cтраница 2
Получение газообразных олефинов из предельных газов является важнейшей промышленной задачей, так как дает дополнительные ресурсы олефинов, которые могут быть использованы для дальнейших синтезов. [16]
Полимеризация газообразных олефинов и гидрогенизация образовавшихся полимеров могут производиться одновременно в присутствии полимеризующих и гидрогенизирующих катализаторов как, например, фосфорная кислота и молибденовый катализатор. При этих условиях полимеризация олефинов и гидрогенизация образовавшихся полимеров представляют две главные реакции, так как скорость гидрогенизации исходных олефинов оказывается незначительной ( U. Гидрогенизация олефинов не играет большой роли при крекинге благодаря низкой концентрации водорода в продуктах крекинга и отсутствию катализаторов. Этот процесс важен при гидрогенизации нефтепродуктов, когда реакция протекает в присутствии катализаторов и при высоком давлении водорода. [17]
Окислением газообразных олефинов кислородом в присутствии серебряного катализатора получают окиси олефинов: окись зт: - лена и окись пропилена, переработка которых возможна по нескольким десяткам различных направлений. [18]
С газообразными олефинами реакцию проводят в автоклаве. [19]
Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изо-бутиленом; пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризация этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230 - 250 и давлении 7 - 12 ат; полезная длина трубки 60 - 65 см; ее диаметр 2 5 - 4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины - весьма высокого качества. [20]
Процесс гидратации газообразных олефинов происходит с уменьшением объема; поэтому повышенное давление, согласно принципу Ле-Шателье, способствует протеканию реакции. Скорость реакции гидратации зависит от строения олефина и длины углеродной, цепи. С наибольшей скоростью протекает гидратация олефинов с разветвленной углеродной цепью; чем короче углеродная цепь олефина, тем труднее происходит присоединение к нему воды. [21]
Хотя полимеризация газообразных олефинов в жидкие углеводороды была известна еще 80 лет назад, практический интерес к этому вопросу возник лишь в течение последних 30 лет. Интенсивное научное исследование привело к разработке нескольких промышленных процессов каталитической полимеризации газообразных олефинов нормального строения в ценные жидкие углеводороды, используемые в качестве моторного топлива и для производства авиационного бензина. Последний получается комбинированием процессов полимеризации и гидрогенизации, а также алкилированием изобутана предварительно полученными полимерами. Так, например, во время второй мировой войны комбинированием полимеризации с гидриррванием или алкилированием получали октаны с разветвленными цепями, которые были важными компонентами некоторых сортов высокооктановых авиационных бензинов. [22]
Процесс гидратации газообразных олефинов происходит с уменьшением объема, поэтому, согласно принципу Ле-Шателье, повышенное давление способствует протеканию реакции. Скорость реакции гидратации зависит от строения олефина и длины его углеродной цепи. С наибольшей скоростью протекает гидратация олефинов с разветвленной углеродной цепью; чем короче углеродная цепь олефина, тем труднее происходит его гидратация. [23]
Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изо-бутиленом; пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризадия этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230 - 250 и давлении 7 - 12 ат; полезная длина трубки 60 - 65 см; ее диаметр 2 5 - 4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины - весьма высокого качества. [24]
Термическая конденсация газообразных олефинов моздет проводиться как под атмосферным, так и под высоким давлением. [25]
Процесс гидратации газообразных олефинов происходит с уменьшением объема, поэтому, согласно принципу Ле-Шателье, повышенное давление способствует протеканию реакции. Скорость реакции гидратации зависит от строения олефина и длины его углеродной цепи. С наибольшей скоростью протекает гидратация олефинов с разветвленной углеродной цепью; чем короче углеродная цепь олефина, тем труднее происходит его гидратация. [26]
Процесс производства газообразных олефинов на крупнотоннажных пиролизных установках обходится дешевле, чем их выделение из нефтезаводских газов. [27]
Ступенчатой полимеризацией газообразных олефинов в присутствии кислотных катализаторов получают низкомолекулярные полимеры ( димеры, тримеры), гидрирование которых дает изопарафипы с высоким октановым числом. [28]
При гидроформилировании газообразных олефинов углеводород с синтез-газом вводится приблизительно в теоретическом соотношении. С жидкими олефинами синтез-газ поступает в избытке, и его можно возвращать обратно в цикл. [29]
После появления газообразных олефинов в продуктах разложения обнаруживается появление светлого тумана, который при более высоких температурах становится более темным. Этот туман представляет собой мельчайшие капельки масла, содержащего, как показали анализы, ароматические углеводороды, начиная от бензола и нафталина в более светлых фракциях и кончая высокомолекулярными соединениями с высокой температурой конденсации в наиболее темной фракции. Образование ароматических конденсированных углеводородов связано с дегидратацией олефиновых соединений и их конденсацией. [30]