Cтраница 3
Наряду с газообразными олефинами весьма важным полупродуктом нефтехимического синтеза является ацетилен, хотя в последние годы при производстве химических продуктов он все больше и больше заменяется этиленом и пропиленом. Но, несмотря на это, производство ацетилена из природного газа расширяется, хотя и медленно. [31]
В результате полимеризации газообразных олефинов образуют ся разнообразнейшие продукты, начиная с легких бензиновых фракций и кончая высокомолекулярными полимерами, молекулярный вес которых достигает двух-трех миллионов. Ниже будут рассмотрены только те промышленные процессы полимеризации, которые ведут к получению топливных компонентов или сырья для нефтехимического синтеза. В нефтяной промышленности получил распространение процесс полимеризации бутиленов и пропилена как-раздельно - в форме так называемой селективной полимеризации, так и совместно - в виде общей или неселективной полимеризации. [32]
![]() |
Константы равновесия реакций олефинов. [33] |
Что же касается газообразных олефинов, то изучение химизма крекинга их имеет не только теоретическое -, но и огромное практическое значение. В настоящее время в большом масштабе осуществляется промышленная полимеризация газообразных олефинов с получением высокооктановых бензинов. Этот процесс начинает осуществляться в заводском масштабе и у нас в Союзе. [34]
По сравнению с газообразными олефинами жидкие олефины еще не находят широкого применения в химической промышленности. Их используют для производства синтетических смазок, присадок, снижающих температуру застывания, в качестве компонентов алкилирования ароматических углеводородов и фенолов, а в последнее время все в больших масштабах как исходный материал для производства высших алифатических спиртов гидроформилированием. [35]
![]() |
Реакционные узлы для алкилирования ароматических углеводородов в присутствии хлорида алюминия. а - трубчатый реактор. б - каскад реакторов с мешалками. в - реактор колонного. [36] |
Алкилирование ароматических углеводородов газообразными олефинами проводят в барботажных колоннах ( рис. 73 0), внутренняя поверхность которых защищена от коррозии кислотостойкими плитками. Жидкая реакционная масса, заполняющая колонну до бокового перелива, состоит из каталитического комплекса А1С13 [ 20 - 40 % ( об.) ] и не растворимой в нем смеси ароматических углеводородов. В нижнюю часть колонны подают сухой бензол и олефиновую фракцию, которая барботирует через жидкость, интенсивно ее перемешивая. Жидкая реакционная масса стекает через боковой перелив в сепаратор, где отстаивается более тяжелый каталитический комплекс, возвращаемый в низ алкилатора, а алкилат поступает на дальнейшую переработку. [37]
Алкилирование ароматических углеводородов газообразными олефинами проводят в барботажных колоннах ( рис. 75, в), внутренняя поверхность которых защищена от коррозии кислотостойким я плитками. Жидкая реакционная масса, заполняющая колонну до бокового перелива, состоит из каталитического комплекса А1С 3 [ 20 - 40 % ( об.) ]: и не растворимой в нем смеси ароматических углеводородов. В нижнюю часть колонны подают сухой бензол и олефиновую фракцию, которая барботирует через жидкость, интенсивно ее перемешивая. Жидкая реакционная масса стекает через боковой перелив в сепаратор, где отстаивается более тяжелый каталитический комплекс, возвращаемый в низ ал-килатора, а алкилат поступает на дальнейшую переработку. [38]
![]() |
Схемы реакционных узлов для алкилирования ароматических углеводородов в присутствии хлористого алюминия. [39] |
Алкилирование ароматических углеводородов газообразными олефинами проводят в барботажных колоннах ( рис. 71 0), внутренняя поверхность которых защищена от коррозии кислотостойкими плитками. Жидкая реакционная масса, заполняющая колонну до бокового перелива, состоит из каталитического комплекса АЮз ( 20 - 40 объемн. В нижнюю часть колонны подают сухой бензол и олефиновую фракцию, которая барботирует через жидкость, интенсивно ее перемешивая. Жидкая реакционная масса стекает через боковой перелив в сепаратор, где отстаивается более тяжелый каталитический комплекс, возвращаемый в низ алкилатора, а алкилат поступает на дальнейшую переработку. Тепло реакции отводится практически только за счет нагревания реагентов и испарения бензола, пары которого вместе с отходящими газами попадают в обратный холодильник, где бензол конденсируется и возвращается в алкилатор, а отходящие газы поступают на дальнейшую переработку. [40]
По сравнению с газообразными олефинами жидкие олефины еще не находят широкого применения в химической промышленности. Их используют для производства синтетических смазок, присадок, снижающих температуру застывания, в качестве компонентов алкилирования ароматических углеводородов и фенолов, а в последнее время все в больших масштабах как исходный материал для производства высших алифатических спиртов гидроформилированием. [41]
При алкилировании бензола чистыми газообразными олефинами или олефинседержащими газами в присутствии катализаторов образуются алкилароматические углеводороды, среди которых преобладают монсалкилароматические. В качестве промышленных катализаторов используют, главным образом, хлористый алюминий и твердую фосфорную кислоту на кизельгуре, значительно реже применяют серную кислоту. [42]
Известно, что из газообразных олефинов труднее всего реагирует с серной кислотой этилен, легче пропилен и к-бутилен и наиболее быстро и легко изобутилен. Последний поглощается 65 % - ной серной кислотой примерно в 500 раз быстрее, чем пропилен и н-бутилен. [43]
Известно, что полимеризация газообразных олефинов и гидрирование полученных полимеров могут протекать одновременно под влиянием катализаторов, обладающих полимеризующими и гидрирующими функциями, например фосфорной кислоты и окиси молибдена. Скорость полимеризации в этом случае настолько высока, что исходные олефины не успевают подвергнуться гидри рованию. При ослаблении полимеризующих свойств у катализатора получается обратная картина. Так, в последней ступени гидрогенизации над молибденовым катализатором олефины гидрируются сполна, и реакции уплотнения не имеют места. [44]
Катализаторы, ускоряющие полимеризацию газообразных олефинов в жидкие, имеют главным образом кислую природу и. Катализаторами полимеризации также являются некоторые металлы и их соединения. [45]