Cтраница 2
Олефины также эпоксидируются органическими гидроперекисями в присутствии металлических катализаторов. Развитием метода служит эпоксидирование аллильных спиртов с очень высокой степенью энантиоселективности при использовании трет-бутилгидропероксида, изопропоксида титана ( 1У) и () - или ( -) - диалкилтартрата в качестве сореагента. Выбор энантиомерного эфира тартрата определяется тем, какой энантиомер оксирана необходимо получить. [16]
Олефины при нагревании сначала ведут себя аналогично парафинам, образуя низшие насыщенные и ненасыщенные углеводороды и углерод. При этом реакции полимеризации протекают легче, чем в случае паргфлнов, и выход смолы или углерода значительно выше. Ароматические соединения также расщепляются, но, поскольку термически они достаточно устойчивы, первой ступенью их разложения является отщепление боковых цепей. Последние затем реагируют так же, как и в случае парафинов. [17]
Олефины С4 - Cs, как правило, подвергают окислительному дегидрированию. Эта реакция может являться перовым этапом в образовании кислородсодержащих соединений из олефинов ( и в этом плане рассмотрена в гл. [18]
Олефины и ароматические углеводороды в присутствии кислорода и аммиака ( окислительный аммонолиз) превращаются в соответствующие нитрилы. Эти процессы весьма перспективны, и производство нитрилов непрерывно возрастает. Например, видное место занимает получение акрилонитрила совместным окислением пропилена и аммиака кислородом воздуха. [19]
Олефины адсорбируются на синтетических цеолитах типа 5А - 13А в паровой фазе при 5 - 60 С и 0 1 - 0 5 МПа. После облучения проводят десорбцию олефинов водой при 15 - 30 С. [20]
Олефины или ненасыщенные углеводороды ( нормальной и разветвленной структуры) общей формулы С Н2п и С Н2П - 2 - Олефины отсутствуют в исходном сырье, но могут получаться в результате крекинга при перегонке. [21]
Олефины - от этилена до пентенов и некоторые более высокомолекулярные гомологи. [22]
![]() |
Константы скоростей гидрирования олефинов и диенов ( fe - 10 - 2.| Гидрирование мс-пентена-2 па Rh ( а и пентена-1 на Pd ( б. [23] |
Олефины, в соответствии с правилом Лебедева, гидрируются значительно медленнее. Интересно отметить, что в случае платины скорость гидрирования сс-олефинов несколько превышает скорость гидрирования соответствующего диена. Это сказывается и на характере кинетической кривой гидрирования диенов. На Pt наблюдается повышение скорости после критической точки [3, 4], а на Pd и Ni скорость реакции снижается после завершения гидрирования а-олефина. [24]
Олефины, углеродная цепь которых не допускает образования сопряженных двойных связей, например этилен и пропилен, дают водород и углерод. [25]
Олефины с еразветвленной цепью, наоборот, быстро окислялись и давали смолы. Циклогексен также в высшей степени реакционноспособен. Очевидно, при таких жестких условиях инден превращается в иные, чем смола, продукты окисления, которой было получено очень немного, несмотря на быст-рую адсорбцию кислорода. Лимонен окисляется легко, хотя он и не является конъюгирова иным диолефином. [26]
Олефины каталитически окисляются значительно легче, чем соответствующие парафиновые углеводороды. Окисление некоторых олефинов может представлять интерес для химика-органика. По этому методу смесь воздуха и этилена ( в отношении 8: 1 и выше) пропускают над серебряным катализатором при 260 - 280, в результате чего образуется окись этилена с выходом 50 % и выше; конверсия за один проход при времени контакта 1 сек. Добавление небольших количеств дихлорэтилена к смеси реагентов повышает производительность катализатора. [27]
Олефины присоединяют хлор при условиях, сходных с условиями, при которых происходят реакции замещения. [28]
Олефины при пропускании с рассчитанным количеством воздуха над катализаторами из двуокиси селена или над закисью меди на карборунде селективно окисляются в непредельные альдегиды или кетоны. [29]
Олефины подвергаются каталитическому крекингу легче, чем парафины. Если каталитический распад парафинов примерно в 10 раз быстрее, чем термический, то олефины распадаются каталитически в 1000 - 10 000 раз быстрее, причем скорость крекинга нарастает с увеличением молекулярного веса. Механизм распада очень сложен и еще мало изучен, но установлено, что первичные реакции, так же как и для парафинов, идут с образованием осколков из 3 - 4 атомов углерода. Процесс усложняется тем, что происходит перераспределение водорода, изомеризация и циклизация. [30]