Cтраница 3
По сообщению некоторых патентов этилен, амилены, диизо-бутилен и другие олефины присоединяют хлористоводородную кислоту в присутствии катализатора BF3 - H3PO4 [71] или BF3 - H2O [72], давая высокие выходы ( 89 - 96 %) хлористых алкилов. [31]
Этилен реагирует быстрее и дает более высокие выходы, чем другие олефины; для сравнения приведем температуры реакции: С2Н4, 150 - 200 С; С3Н6, 225 - 250 С и С4Н8 300 С. [32]
С другой стороны, циклогексен реагирует даже медленнее, чем другие олефины со средним положением двойной связи. Циклоолефины с большими циклами ( С10) также реагируют очень медленно, приближаясь по свойствам к алифатическим углеводородам. [33]
По сообщению некоторых патентов, этилен, амилены, диизобутилен и другие олефины присоединяют хлористоводородную кислоту в присутствии катализатора BF3 - H3P04 [71] или BF3 - H20 [72], давая высокие выходы ( 89 - 96 %) хлористых алкилов. [34]
Селективность процесса оценивают по количеству углерода, превращенного в этилен и другие олефины. Процесс ведут при температуре 350 - 400 С. [35]
Трифторперуксусная кислота проявляет себя как активный реагент, гидро-ксилирующий ос р-ненасыщенные кислоты и другие олефины с электрофиль-ным заместителем при атоме углерода, связанном двойной связью. [36]
Приведенные данные показывают, что с термодинамически точки зрения этилен ( как и другие олефины) может вступать реакцию гидроформилирования при атмосферном давлении, а ир тсканию реакции способствуют умеренные температуры. Одняк высокие данлРЕШч, обычно применяемые в условиях промышлч ного процесса, а также повышенные температуры благоприяти сказываются на кинетике реакции и позволяют достигать ньк оки скоростей. Счсдует также учесть, что используемые в - пон пр цессе катализатор. [37]
![]() |
Зависимость состава тетрахлоралканов от максимального давления при теломеризации. [38] |
В реакциях теломеризации могут участвовать не только этилен и четыреххлористый углерод, но и другие олефины и их производные, с одной стороны, а также различные хлориды, спирты, альдегиды, простые эфиры, карбоновые кислоты и другие соединения, с другой стороны. Эти соединения под действием инициаторов могут диссоциировать, образуя различные концевые группы, обрывающие рост полимерных цепей. В результате могут быть получены самые разнообразные теломеры, характеризующиеся небольшим числом мономерных звеньев в цепи, содержащей различные концевые функциональные группы. [39]
![]() |
Установка для осушки крекинг-газа молекулярными ситами, Union Carbide Corporation, Тафт, Луизиана, США. [40] |
Эффективный адсорбционный размер пор цеолита ЗА предотвращает адсорбцию всех углеводородов, включая этилен и другие олефины, которые могли бы подвергаться вторичной реакции полимеризации. Отсутствие адсорбции олефинов означает, что продукт, состоящий из этилена, пропилена и бутадиена, не теряется при регенерации слоя адсорбента отходящими газами. [41]
Известно, например [1], что в присутствии медного контакта пропилен, бутилены, другие олефины и диолефины избирательно окисляются в непредельные альдегиды и кетоны. Окисление идет главным образом по метильной или метиленовой группе, находящейся в а-положении к двойной связи. [42]
Малая скорость последней стадии в отличие от большой скорости, с которой образуют триалкилбораны другие олефины, вероятно, связана с наличием пространственно-объемных групп у промежуточного диалкилборана. Вследствие этого такой диал-килборан может проявить повышенную чувствительность к пространственным факторам заместителей у двойных связей других олефинов и тем самым оказывать стерическое влияние на направление гидроборирования. [43]
Малая скорость последней стадии в отличие от большой скорости, с которой образуют триалкилбораны другие олефины, вероятно, связана с наличием пространственно-объемных групп у промежуточного диалкилборапа. Вследствие этого такой диал-килборин может проявить повышенную чувствительность к пространственным факторам заместителей у двойных связей других олефинов и тем самым оказывать стерическое влияние на направление гидробориропапия. [44]
Фьюзоном с сотрудниками [40], которые показали, что в реакции могут участвовать и другие олефины, а также алкилсульфенил-бромиды. Хараш и др. [41] составили обзор по этим реакциям; кроме того, они установили [42], что аддукты с арилсульфенилгалогенидами удобно применять для идентификации олефиновых соединений. В качестве реагента особенно пригоден 2 4-динитрофенилсульфенил-хлорид. [45]