Cтраница 4
Это ур-ние хорошо описывает реакции первичного распада парафинов, высших олефинов и деалкили-рования. Низшие олефины склонны к полимеризации и поэтому порядок реакции для них обычно выше первого. Иногда наблюдается торможение К. [46]
В природе этиленовые углеводороды встречаются довольно редко. Иногда низшие олефины в небольших количествах растворены в нефти и входят в состав попутного нефтяного газа ( стр. [47]
Олефиновые углеводороды ввиду своей высокой реакционной способности широко применяются в промышленности органического синтеза. Как известно, низшие олефины - этилен, пропилеи, бутилены и амилены являются основными исходными продуктами для производства пластических масс, синтетических волокон и синтетических каучуков. Дивинил и изопрен являются основны ми мономерами для производства синтетических каучуков как общего, так и специального назначения. [48]
Полученный бензин содержит значительное количество ароматических углеводородов, которые можно выделить из смеси рассмотренным ранее методом экстракции. В газе находятся низшие олефины и парафины. Выход олефинов повышается при катализе процесса слабокислыми алюмосиликатными или боро-силикатными цеолитами. В присутствии первых образуется больше этилена, они работают при температурах ниже 300 С или около 500 С; в присутствии вторых - больше пропилена и бутенов, они работают при 550 С. [49]
Термодинамически наиболее выгодны распад циклопарафинов до элементов и дегидрирование циклопентанов до циклопентадие-нов, циклогексанов - до соответствующих ароматических углеводородов. Фактически при термическом разложении циклопарафинов образуются главным образом низшие олефины ( этилен и пропилен), метан, этан, бутилен, водород и циклопентадиены. Термодинамически возможные реакции ароматизации и изомеризации в олефины с тем же числом углеродных атомов не протекают. [50]
Используя оба метода исследования, Ван Хук и Эммет нашли, что олефины претерпевают далеко идущие побочные реакции, в то время как низшие парафины практически инертны. Если высшие олефины ( С6) большей частью крекируются, то низшие олефины дают равновесные смеси изомеров ( С4, С5) и соответствующих изопарафинов [273], хотя значительная часть их превращается в более высокомолекулярные продукты, в частности в ароматические соединения и кокс. Исключительно инертен этилен, а также бензол. [51]
Используя оба метода исследования, Ван Хук и Эммет нашли, что олефины претерпевают далеко идущие побочные реакции, в то время как низшие парафины практически инертны. Если высшие олефины ( - С6) большей частью крекируются, то низшие олефины дают равновесные смеси изомеров ( С4, Св) и соответствующих изопарафинов [273], хотя значительная часть их превращается в более высокомолекулярные продукты, в частности в ароматические соединения и кокс. Исключительно инертен этилен, а также бензол. [52]
До развития нефтехимии ацетилен был основным сырьем для производства винилхлорида, винилацетата, акрилонитрила, трихлорэтиле-на, перхлорзтилена, хлоролрена и других крупнотоннажных продуктов органического синтеза. В результате разработки промышленных методов производства основных органических продуктов на базе нефтехимического сырья низшие олефины стали успешно конкурировать с ацетиленом в производстве этих химикатов. Основным достоинством этилена, пропилена и бутадиена является их более низкая стоимость по еравнению с ацетиленом. [53]
Отходящие газы каталитической ароматизации состоят в основ -, ном из водорода, метана и гомологов последнего. Основными компонентами метан-водородных фракций являются в большинстве случаев водород, метан, гомологи метана, низшие олефины и азот. Адсорбируемость на угле гомологов метана и олефинов значительно больше, чем метана и, тем более, водорода. Гомологи метана и олефины будут извлекаться из указанных газовых смесей легче других компонентов и при разделении смесей методом гиперсорбции будут представлять собой нижний продукт колонны. [54]
Особый интерес представляет сочетание процессов димериза-дии и диспропорционирования в едином технологическом комплексе. Это открывает большие возможности для создания крупнотоннажного производства бутадиена и изопрена на основе такого доступного и массового сырья, каким являются низшие олефины, получаемые на мощных установках пиролиза нефтяного сырья. Возможности этого относительно нового направления весьма разнообразны. Рассмотрим некоторые процессы, представляющие практический интерес. [55]
Однако следует указать, что увеличение числа изомеров при переходе от низших членов каждого гомологического ряда к высшим чрезвычайно усложняет задачу выделения индивидуальных углеводородов из нефти. Последнее иногда настолько трудно, что углеводороды с разветвленной цепью проще и дешевле синтезировать; в качестве сырья большое значение имеют низшие олефины. [56]