Cтраница 1
Третичные олефины - триметилэтилен, метилэтилэтилен и другие - реагируют с 65 % - ной кислотой почти с такой же скоростью, как изобутилен. С другой стороны, нормальные олефины - пентен-1, пентен-2, гексен-1 и гексон-2 - в аналогичных условиях, ведут себя так же, как - бути-лены и пропилен. Важно отметить, что при абсорбции смеси газообразных олефинов сорной кислотой скорость поглощения каждого олефина растет с повышением давления. [1]
Третичные олефины - триметилэтилен, метилэтилэтилен и другие - реагируют с 65 % - ной кислотой почти с такой же скоростью, как изобутилен. С другой стороны, нормальные олефины - пентен-1, пентен-2, гексен-1 и гексен-2 - в аналогичных условиях, ведут себя так же, как к-бути-лены и пропилен. Важно отметить, что при абсорбции смеси газообразных олефинов серной кислотой скорость поглощения каждого олефииа растет с повышением давления. [2]
Третичные олефины легче всего вступают в свободное ара-положение. Если же 3 - е и 5 - е положения в молекуле фенола заняты, то тогда такие фенолы не алкилируются вовсе. Такая дифференцированная реакционноспособность была использована для разделения изомерных замещенных фенолов, температуры кипения которых настолько мало отличаются друг от друга, что и: невозможно разделять ректификацией. При обработке смеси 2 5-диметилфенола и 2 4-диметилфенола, кипящих при одинаковой температуре ( 211 5 С), изобутиленом в количестве, рассчитанном только на алкилирование 2 4-диметилфенола, только последний вступает в реакцию. Это облегчает дальнейшее разделение продуктов ректификацией. [3]
Третичные олефины реагируют с кислотой с образованием третичных хлорзамещенных, которые фракционированной перегонкой отделяют от неизменившихся вторичных углеводородов. [4]
Третичные олефины могут изомеризоваться в равновесную смесь олефинов, отличающихся положением двойной связи при третичном атоме углерода. [5]
Сырьем могут служить третичные олефины Се-Ся, получаемые олигомеризацией пропилена или изобутилена. [6]
Ион карбония может координироваться с перекисью водорода; в присутствии серной кислоты некоторые третичные олефины абсорбируют перекись водорода, в результате чего образуются соответствующие алкилгидро-перекиси. [7]
Реакцию аномального хлорирования следует обсудить прежде всего на примере тех гомологов этилена ( изобутилен, триметилэтилен и другие третичные олефины), в которых замещение водорода хлором происходит уже при низких температурах. [8]
По способности присоединять кислоты олефины можно расположить в обычном порядке: этилен, пропилен и высшие н-олефины, изобутилен и другие третичные олефины. [9]
По способности присоединять кислоты олефины можно расположить в обычном порядке: этилен, пропилен и высшие к-олефины, изобутилен и другие третичные олефины. [10]
Способность олефинов к полимеризации следует тому же порядку, в каком они расположены по их склонности к образованию алкилсерных кислот, а именно этилен пропилен н-бутилены изобутилен и другие третичные олефины. Образованию полимеров благоприятствует повышение концентрации кислоты и увеличение температуры. Для каждого отдельного олефина существуют известные пределы температуры и концентрации кислоты, которые нельзя переходить без того, чтобы не увеличилось образование полимеров, а в особо жестких условиях, чтобы не усилилась тенденция к осмолению и к выделению сернистого ангидрида. В табл. 34 указаны условия гидратации различных олефинов серной кислотой. Варьируя время реакции, можно дополнительно изменять эти условия. [11]
Эта реакция может быть проведена с разнообразными катализаторами типа Фриделя - Крафтса; была исследована применимость данной реакции к различным фенолам и олефинам. Третичные олефины и фенол или крезол являются наиболее широко используемым сырьем, а серная кислота катализатором. [12]
Так третичные олефины могут реагировать с алифатическими алкоголями в присутствии серной кислоты, образуя соответствующие эфиры; например изобутилен можно конденсировать с метанолом с образованием третич. Олефины можно конденсировать также с ненасыщенными соединениями, содержащими одну или более карбонильных или карбоксильных групп, например с малеиновой кислотой, кретоновой кислотой, малеиновым ангидридом, кротоновым альдегидом, акролеином и хи-ноном 51 а. Так амиленянтарная кислота была получена нагреванием амилена в течение 2 часов при 180 с 20 % ( по весу) малеинового ангидрида. После охлаждения, остаток, от которого был отогнан непрореагировавший амилен, был обработан 20 % щелочи. Образовалось два слоя, причем верхний состоял из маслянистых полимерных продуктов. [13]
Метод конденсации олефипов с альдегидами может считаться перспективным для синтеза непредельных и предельных первичных спиртов С7 - С. Сырьем могут служить третичные олефины С. Сч, получаемые полимеризацией пропилена или нзобутилена. Метод представляется технологически несложным, а при дальнейшей разработке может оказаться и достаточно экономичным. Однако для более детальной оценки пока не имеется систематических данных. [14]
Метод конденсации олефинов с альдегидами является перспективным для синтеза непредельных первичных спиртов С / - Сю. Сырьем могут служить третичные олефины С6 - С9 - получаемые олигомеризацией пропилена или изобутилена. [15]