Cтраница 2
В процессе работы было установлено, что полное гидрохлорирование достигается при трехкратной обработке иолимер-дестиллата соляной кислотой. При помощи такой кислоты третичные олефины гидрохлорируются с образованием 26 % алкилхлоридов. [16]
Сероводород, а также меркаптаны легко присоединяются к олефинам в присутствии перекисей, например перекиси бензоила. В реакцию вступают не только третичные олефины, но и олефины нормального строения. [17]
В этих условиях сероводород действует только на третичные олефины, а первичные или вторичные олефины практически не реагируют с сероводородом. [18]
В этих условиях сероводород действует только на третичные олефины, а первичные или вторичные олефины практически не реагируют с сероводородом. [19]
В зависимости от природы исходного олефина поглощение производят 50 - 98 % - ной серной кислотой. Легкость поглощения увеличивается в следующем порядке: этилен пропилен н-бутилены изобутилен и другие третичные олефины. [20]
По циклоалкилированию органических кислот циклоолефинами в литературе имеются данные только для циклогексена и метил - А циклогек-сена. Последний, по данным М. Н. Тиличенко [68], алкилирует трихлор-уксусную кислоту, как и третичные олефины, в отсутствие катализаторов. [21]
По циклоалкилированию органических кислот циклоолефинами в литературе имеются данные только для циклогексена и метил - Д - циклогексена. Последний, по данным М. Н. Тиличенко [68], алкилирует трихлоруксусную кислоту, как и третичные олефины, в отсутствие катализаторов. [22]
С помощью 80 - 8Г) % - поп сорной кислоты можно обычным способом перевести н-пентены во втор-амиловые спирты с хорошими выходами. Напротив, нентеновая фракция крекинг-бензина мало пригодна в качестве исходного продукта для гидратации, так как содержит трпметилэтилен и изопро-пшютилеп. Эти третичные олефины полимер изуются в условиях, при которых проводят гидратацию к-пентепов, частично увлекая с собой последние в результате совместной полимеризации. Таким образом, при гидратации пептоновой фракции крекинг-бензина образуется большое количество продуктов полимеризации. [23]
Способность олефинов присоединять карбоновые кислоты увеличивается в обычном порядке. Этилен реагирует довольно трудно; пропилен и высшие н-олефины в этой реакции обладают умеренной активностью. Изобутилен и другие третичные олефины относительно легко присоединяют карбоновые кислоты. Наиболее изучена реакция с уксусной кислотой; ее проводят в присутствии серной кислоты как катализатора при несколько повышенной температуре, а в случае низших олефинов - под повышенным давлением. Для этой реакции рекомендуют применять в качестве катализатора также трехфтористый бор. [24]
Реакцию проводят при повышенном давлении и температуре 100 - 200 С. Преимущества данного процесса - получение эфира высокой степени чистоты и то, что в нем не образуется вода. Наиболее легко в реакцию вступают третичные олефины, что используется в технике для выделения из их смесей с другими углеводородами. При нагревании эти эфиры вновь легко дают олефин и кислоту. [25]
Действуя хлором на изобутилен, он очень легко получил хлористый металлил, который был назван им хлористым изобутиленом. Годом позже Кондаков нашел [7], что аналогично ведет себя и триметилэтилен. Сейчас известно, что как правило третичные олефины легко подвергаются аномальному хлорированию с сохранением двойной связи. [26]
Действуя хлором на изобутилен, он очень легко получил хлористый металлил, который был назван им хлористым изобутиленом. Годом позже Кондаков нашел [7], что аналогично ведет себя и триметилэтилен. Сейчас известно, что как правило третичные олефины легко подвергаются аномальному хлорированию с сохранением двойной связи. [27]
Эта реакция проводится при повышенном давлении и температуре 100 - 200 С и ускоряется кислотными катализаторами. Такой процесс обладает рядом существенных преимуществ: не образуется вода, за сравнительно короткое время достигается глубокая конверсия реагентов, при избытке олефина образуется эфир высокой степени чистоты. С наибольшей легкостью во взаимодействие с кислотами вступают третичные олефины, что используется для выделения их из технических фракций, поскольку образующиеся эфиры легко отделяются от углеводородов и при нагревании вновь дают олефин и кислоту. [28]
Рассмотрим первую фазу процесса сернокислотной гидратации. Скорость растворения олефинов в серной кислоте с образованием алкилсерных кислот зависит от молекулярного веса и строения углеводорода. Она возрастает в следующем порядке: С2Н4 С3Н6 к - С4Н8 изо - С4Н8 и другие третичные олефины. [29]
Это положение независимо от результатов экспериментов может быть подтверждено рядом литературных данных, которые свидетельствуют, что двойные связи в изомерных олефинах гидрируются с различной скоростью. При этом предпочтительному насыщению подвержены в первую очередь непредельные углеводороды с двойной связью у концевого атома углеродной цепи. Керн, Шринер и Адаме [137] утверждают, что первичные олефины реагируют с большей скоростью, чем вторичные, а третичные олефины медленнее всех насыщаются водородом. [30]