Cтраница 1
Циклические олигомеры представляют большой интерес, так как при различных воздействиях они способны превращаться в высоко-полимеры. [1]
Циклические олигомеры как в случае гидролитической полимеризации капролактама, так и при анионной полимеризации образуются в результате реакции переамидирования между двумя соседними полимерными цепями. [2]
Образование высших циклических олигомеров капролактама можно объяснить с помощью гипотезы, хорошо согласующейся с экспериментальными данными. Эта гипотеза заключается в том, что количество три -, тетра - и пентамеров в полимере примерно одинаково. [3]
Температура плавления циклических олигомеров значительно выше, а растворимость в воде значительно ниже, чем у е-капро - лактама. Температура плавления димера составляет 342 С, три-мера - 235 С, тетрамера - 257 С. Все циклические олигомеры подобно е-капролактаму при нагревании в присутствии воды или кислот легко полимеризуются. При нагревании в отсутствии воды они стабильны и, лишь спустя длительное время, при темпер атуре плавления переходят в полимер. При этом система переходит в равновесное состояние, соответствующее температуре превращения. Наиболее стабилен из циклических олигомеров димер. С возрастанием степени полимеризации стабильность олигомеров уменьшается. [4]
Возможность применения циклических олигомеров при полимеризации связана также с продолжительностью полимеризации цик-лодиамидов, содержащихся в большом количестве в кубовом остатке, и с количеством экстрагируемых низкомолекулярных соединений в образующемся при этом полимере. [5]
Ароматический краун-эфир представляет собой циклический олигомер алкиленоксида, в структуру котошго включены одно или несколько ароматических колец. Типичными ароматическими краун-эфирами являются бензо - и дибензозамещенные краун-эфиры, включая дибензо-18 - краун-6, который является первым синтезированным краун-соединением. [6]
Исследование кинетики кислотного гидролиза циклических олигомеров, выделенных из поликапролактама и полигексамети-ленадипинамида, показало, что на первой стадии гидролиза циклических олигомеров происходит их размыкание с образованием линейных олигомеров, которые подвергаются дальнейшему гидролизу. [7]
Как уже говорилось, образование циклических олигомеров при полимеризации циклоолефинов связано со взаимодействием активного центра с двойными связями собственной цепи. При этом размер цикла образующегося олигомера, вероятно, определяется конформацией молекулы в растворе. В некоторых случаях стерическая обстановка может благоприятствовать взаимодействию активного центра с ближайшей двойной связью собственной цепи. В этой ситуации должно наблюдаться равновесие полимер - мономер. [8]
По данным Роте, содержание циклических олигомеров лактама в техническом поликапроамиде составляет около 3 % [147]; см. также стр. [9]
Кислая среда при гидролизе способствует образованию циклических олигомеров, нейтральная и щелочная среда - линейных полимеров. [10]
![]() |
Влияние остаточного давления на процесс каталитического разложения димеров до е-капролак-тама ( температура процесса 260 С. [11] |
Способность к разрыву амидных связей у циклических олигомеров определяется как напряженностью за счет деформации валентных углов, так и силой внутримолекулярных водородных связей, образующихся между амидными группами цикла. [12]
Использование кислотных катализаторов приводит к получению циклических олигомеров - в большинстве случаев циклических тримеров с тремя ацетальными связями. [13]
Отклонения от линейности, наблюдаемые для циклических олигомеров найлона-6 6, объясняются их взаимодействием с растворителем. Если при расчете молекулярных масс отдельных олигомеров учесть вклад динйтрофенильных групп, то и в этом случае соблюдается линейная зависимость логарифма молекулярной массы от объема элюирования. [14]
Интересно отметить, что наряду с циклическими олигомерами в равновесной системе капролактам - - полимер содержатся также линейные олигомеры. Германсу [119] удалось доказать методом хроматографии присутствие е-аминокапроновой кислоты, а в работе Роте [120] этим же методом было доказано наличие ди -, три - и тетра-меров аминокапроновои кислоты. [15]