Cтраница 4
В работе [2086] описаны методы тонкослойной и колоночной хроматографии, которые можно использовать для выделения и идентификации линейных и циклических олигомеров полиэтилентерефталата. При экстракции олигомеров из высокомолекулярного полимера было обнаружено по крайней мере восемь циклических соединений, часть которых была выделена и идентифицирована. [46]
В отсутствие кислорода они стабильны до температур 350 - 400; при этих температурах происходит термическая деполимеризация до циклических олигомеров. Так как деполимеризация протекает значительно легче в присутствии остатков ионных катализаторов, удаление этих компонентов промыванием повышает термическую стабильность полимера. [47]
Методами тонкослойной хроматографии в среде хлороформ - эфир ( 9: 1) в качестве растворителя были определены [2087] циклические олигомеры в полиэтилентерефталате. [48]
Исследование кинетики кислотного гидролиза циклических олигомеров, выделенных из поликапролактама и полигексамети-ленадипинамида, показало, что на первой стадии гидролиза циклических олигомеров происходит их размыкание с образованием линейных олигомеров, которые подвергаются дальнейшему гидролизу. [49]
Реакции сопряженных 1 3-диенов, в частности бутадиена и изо-этрена, в присутствии различных комплексов переходных металлов, приводящие к линейным и циклическим олигомерам и те-ломерам, в течение последних лет являются областью интенсивных исследований. Эти реакции могут быть разделены на три типа: полимеризацию, циклизацию и линейную олигомеризацию или теломеризацию. Полибутадиен и полиизопрен производят в промышленных масштабах обычно с использованием титановых или никелевых катализаторов и применяют в основном в качестве синтетического каучука. Реакции циклизации будут рассмотрены в гл. [50]
В последнем случае, вследствие близкого взаимного расположения реакционноспособных групп, такой мономер также проявляет склонность при реакции с соответствующими диаминами образовывать циклические олигомеры. [51]
Хульчем [136] и Цинке [138] были получены циклические олигомеры, содержащие от 3 до 10 фенолышх остатков в кольце; причем в некоторых случаях такие циклические олигомеры являются основным продуктом реакции. [52]
По спектрам, снятым в растворах с концентрацией 0 1 моль / л и выше при температурах 23 - 89 С, были определены концентрации линейных и циклических олигомеров, а также константы равновесия и термодинамические параметры процессов полимеризации формальдегида и кристаллизации полимера. [53]
Так как соединения с двойными и тройными связями менее стабильны, чем системы, содержащие связи С-С, С-О или С-N, многие гетероатомные полимеры способны к деполимеризации до циклических олигомеров, а не до мономеров. [54]
Херманс [342], на основании изучения полимеризационного равновесия при полимеризации е-капролактама в присутствии воды, отмечает, что с увеличением количества воды уменьшается выход полимера и растет содержание мономера и циклических олигомеров. Реакционноспособность концевых групп не зависит от величины молекулярного веса. Существенную роль, кроме гидролиза амидной связи и обратного ее образования, играет реакция присоединения е-капролактама к концам полимерной цепи. [55]
В ходе исследований была использована серная кислота более низ-кой концентрации ( 50 % вместо 60 %), что по данным работ [5-6], позволяет увеличить выход линейных и уменьшить образование циклических олигомеров. [56]