Cтраница 2
Хульчем [136] и Цинке [138] были получены циклические олигомеры, содержащие от 3 до 10 фенолышх остатков в кольце; причем в некоторых случаях такие циклические олигомеры являются основным продуктом реакции. [16]
Как было установлено в работе [37], низкомолекулярные циклические олигомеры могут быть превращены в полиалкенамер высокого молекулярного веса при действии обычных катализаторов полимеризации циклоолефинов. Реакция эта полностью обратима, так как твердый полиалкенамер в разбавленном растворе под действием того же катализатора дает набор жидких олигомерных продуктов. [17]
![]() |
Абсолютная конфигурация 2 2 -дизамещенного динафтола. [18] |
Циклические алигомеры пропиленоксида ( 16) и циклические олигомеры 2-замешенного азиридина ( 23, 76), описанные в разд. Вместе с тем благодаря работам Крама с сотрудниками достигнут большой прогресс в области синтеза и приложений оптически активных краун-эфиров, которые имеют хиральную полость за счет затрудненного вращения в кольце. [19]
![]() |
Абсолютная конфигурация 2 2 -дизамещенного динафтола. [20] |
Циклические алигомеры пропиленоксида ( 16) и циклические олигомеры 2-замещенного азиридина ( 23, 76), описанные в разд. Вместе с тем благодаря работам Крама с сотрудниками достигнут большой прогресс в области синтеза и приложений оптически активных краун-эфиров, которые имеют хиральную полость за счет затрудненного вращения в кольце. [21]
Напротив, ацетальдегид более склонен к образованию циклических олигомеров, а высокомолекулярные полимеры деполимеризуются уже при комнатной температуре. Как мы видели раньше, это связано прежде всего со стерическим влиянием метальных групп, приводящих к возрастанию энтальпии полимера, а не энтальпий мономера и циклических олпгомеров. Можно ожидать, что этот эффект будет более заметен при переходе к высшим альдегидам и кетонам. [22]
Известно лишь несколько публикаций по прямому синтезу циклических олигомеров из азиридинов - соединений, содержащих в трехчленном кольце NH-группу. Хансен и Бург [76] синтезировали циклический тетрамер с почти количественным выходом действием я-толуолсульфокислоты на 1-бензилази-ридин в кипящем этаноле. Цубоямаи др. [77, 78] получили смесь изомеров оптически активного циклического тетрамера 76 наряду с линейными олиго-мерами действием BF3 Et 20 на 1-бензилазиридин, содержащий в положении 2 этильную или этоксикарбометильную группу. [23]
Наличие объемистых боковых групп обычно благоприятствует образованию циклических олигомеров, а не больших циклов или линейных полимерных гомологов. Они оказывают значительное влияние как на положение равновесия олигомер - полимер, так и на способность к полимеризации или деполимеризации многих олигомеров и полимеров. [24]
Метод базируется на том, что в спектрах циклических олигомеров в отличие от мономерного капролактама полоса Амид II лежит при 1550 см 1 и, следовательно, эти олигомеры можно идентифицировать по этой полосе в присутствии мономера. [25]
![]() |
Зависимость вероятности. [26] |
Все же в ряде случаев удалось доказать образование ненапряженных циклических олигомеров с 20 - 30 членами в кольце, но количество таких соединений всегда очень мало. [27]
![]() |
Зависимость константы. [28] |
Положительный тепловой эффект олигоциклизации указывает также на ненапряженность циклических олигомеров полиэтилентерефталата. [29]
В литературе приводятся очень противоречивые данные об образовании низших циклических олигомеров циклопентена. Кюппер и Штрек [57] не нашли циклодекадиен-1 6 ( циклический димер циклопентена) в продуктах деструкции полипентенамера. [30]