Cтраница 1
Полисульфидные олигомеры нетоксичны, невзрывоопасны, трудногорючи. Пары летучих веществ образуются только после нагревания олигомера выше 93 С. Их предельно допустимая концентрация в воздухе производственных помещений составляет 30 - 40 мг / м3, температура вспышки 232 С. По данным фирмы Thiocol Chemical Co ( США), выпускающей и применяющей полисульфидные олигомеры на протяжении более 30 лет, не имеется сведений о его вредном воздействии на человека. [1]
Полисульфидные олигомеры производятся в промышленности ряда капиталистических стран, наиболее крупные мощности расположены в США, Англии и Японии [1], имеются сведения о производстве этих олигомеров по лицензиям США в других странах. В социалистических странах полисульфидные олигомеры выпускаются в СССР, ГДР, Польше, Румынии. [2]
![]() |
Характеристики некоторых образцов жидких каучуков, выпускаемых в СССР. [3] |
Полисульфидные олигомеры также широко используются для изготовления различных компаундов и герметиков [2, 3], и в данной главе они не рассматриваются. [4]
Полисульфидные олигомеры, синтезированные на основе одного дигалогенида, обладают высокой регулярностью и поэтому способны кристаллизоваться. [6]
Полисульфидные олигомеры практически не растворяются в спиртах, углеводородах; частично совместимы с эфирами, ке-тонами, циклическими простыми эфирами. Хорошо растворяются они в ароматических углеводородах, хлор - и нитрозаме-щенных ароматических и алифатических углеводородах. [7]
Полисульфидные олигомеры также отверждаются в результате сополимеризации с ненасыщенными соединениями. Обычно такие процессы проводят в присутствии генераторов свободных радикалов ( например, динитрила азобисизомасляной кислоты, органических перекисей и гидроперекисей), применяемых самостоятельно или в сочетании с активаторами аминного типа. [8]
Полисульфидные олигомеры ( жидкие тиоколы) являются основой отверждаемых на холоду композиционных материалов, известных под названием тиоколовых герметиков. [9]
![]() |
УФ-Спектры полисульфидных олигомеров, полученных на основе 2 2 -ди-хлордиэтилформаля ( а и 2 2 - ди ( хлорэти. чэтокси фор-маля ( б. [10] |
Однако полисульфидные олигомеры на основе алкилгалоге-нидов трудно использовать на практике из-за их большой склонности к кристаллизации, а олигомеры, содержащие бутиленок-сидные и бутиленформалевые звенья, трудно синтезируются. Поэтому на практике для синтеза полисульфидных олигомеров всегда используется 2 2 -дихлордиэтилформаль или его смеси с дру - ими мономерами, например с 2 2 -дихлордиэтиловым эфиром или 1 2-дихлорэтаном. [11]
Поскольку полисульфидные олигомеры используются в виде вулканизатов, то для многих областей применения интерес могут представить олигомеры с концевыми HS-группами, которые должны быть стабильными при хранении и отверждаться подобно полисульфидным. Наиболее реально получать такие полимеркаптаны путем реакции замещения концевых групп в оли-гомерах на HS-группы. [12]
![]() |
Характеристика полисульфидных олигокеров, выпускаемых в СССР. [13] |
Все полисульфидные олигомеры, производимые в США, известны под торговой маркой LP ( Liquid Polymer) [1], в Японии - S, в ГДР - Th и G [ 14, с. Все олигомеры, выпускаемые за рубежом ( табл. 2), различаются как по молекулярной массе ( от 600 до 7500), так и по разветвленности. Преобладающее большинство из них синтезируется на основе 2 2 -дихлордиэтилформаля. Такое же химическое строение имеют отечественные полисульфидные олигомеры марок НВБ, I и II ( табл. 3) [ 14, с. Кроме того, в нашей стране выпускаются и сополимерные полисульфидные олигомеры. К их числу относятся, например, олигомеры марок ФХ-10 и ФХ-05, для синтеза которых применяют смеси 2 2 -дихлордиэтил-формаля и 2 2 -дихлордиэтилового эфира. Приведенные в табл. 3 марки сополимерных олигомеров различаются только степенью разветвленности. [14]
Макромолекулы полисульфидных олигомеров либо линейны, либо содержат разветвления за счет использования трифунк-ционального мономера 1 2 3-трихлорпропана. Разветвления статистически распределяются во фракциях олигомера с различной молекулярной массой. Средняя плотность разветвлен-ности не зависит от молекулярной массы олигомера, а его сред-нечисленная функциональность определяется как молекулярной массой, так и количеством 1 2 3-трихлорпропана. [15]