Cтраница 3
По современным представлениям [ If2 процесс отверждения новолачного олигомера гексаметялеятетрамином ( ГМГА) протекает в две стадии: первая - образование полиоксибензиламияов реакцией олигомера с продуктами разложения ГМГА; вторая - формирование пространственной структуры взаимодействием оксибензиламанов со свободными положениями цепей новолачной смолы. [31]
Полиэпоксидные смолы, образованные, например, при взаимодействии новолачных олигомеров с эпихлоргидрином. [32]
В качестве фенолов используют ди - 4енилолпропан, резорцин, фенолоальдегидные новолачные олигомеры. Анилин, n - аминофенол и а-нафтиламин являются основой азотсодержащих олигомеров, к которым относятся также продукты взаимодействия эпихлоргидрина с циануровой кислотой. [33]
![]() |
Рецептуры твердых резольных полимеров. [34] |
Технологический процесс получения резольных олигомеров переодическим методом аналогичен рассмотренному выше процессу получения новолачных олигомеров, за исключением операций термообработки и сушки олигомера. Резольные олигомеры получают в варочном аппарате, который по конструкции аналогичен аппарату для производства новолачных олигомеров ( см. рис. 62), но снабжен обычной паровой рубашкой, так как сушка резольных олигомеров осуществляется при более низком давлении пара. [35]
На первой стадии-стадия А ( резол) олигомер по своим свойствам аналогичен новолачному олигомеру; он плавится и растворяется в щелочах, спирте, ацетоне. Но в отличие от но-волана резол представляет собой нестойкий продукт, который при нагревании переходит в неплавкое и нерастворимое состояние. [36]
Дальнейшее нагревание до 95 С происходит за гчет экзотер-мичности процесса ( большего в случае получения новолачных олигомеров), при этом во избежание перегрева в рубашку реактора подают охлаждающую воду. По окончании экзотермической реакции нагрев продолжают до получения олигомера с заданными показателями. В ходе процесса в большинстве случаев реакционная масса обычно расслаивается. Следует заметить, что при получении резольных олигомеров не всегда происходит отделение водного слоя. Олигомер отделяют от водного слоя, промывают до нейтральной реакции и осушают а вакууме при температуре до 100 С. Осушку резольных олигомеров следует проводить в возможно более глубоком вакууме ( остаточное давление 13 кПа) во избежание гелеобразования. Если олигомер выпускают в виде твердого продукта, то его расплав из реактора 9 сливают в вагон-холодильник 11, откуда направляют на фасовку. [37]
Для новолачных пресс-порошков время пластикации в 2 - 3 раза меньше, чем для резольных, что объясняется большей скоростью перехода новолачных олигомеров в стадию резитола под действием уротропина. Кроме того, резольные олигомеры имеют более высокую вязкость расплава и поэтому для пропитки наполнителя требуется большее время. [38]
В отличие от эпоксирезоль-ных систем эпоксиноволачные композиции могут быть получены не только в виде смеси, но и в виде блок-сополимеров различной молекулярной массы, образующихся при взаимодействии эпоксидных и новолачных олигомеров в расплаве или в растворе. [39]
![]() |
Зависимость tg 6 резольных смол от времени отверждения при 105 С. [40] |
Резолы применяются для производства слоистых пластиков и композиционных прессматериалов. Новолачные олигомеры с добавкой уротропина применяются для изготовления прессматериалов с большой скоростью отверждения, но с более низкими электрическими параметрами, чем у резольных смол. [41]
К непластифицированным относятся фенолоформальдегидные олигомеры новолачного ( новолаки) и резольного ( резолы) типа. Новолачные олигомеры - термопластичные, - получаются поликонденсацией фенола и формальдегида в кислой среде ( НС1, Н3Р04) при небольшом избытке фенола. Такие олигомеры не содержат в своей структуре реакционноспособных метилольных групп, поэтому и относятся к термопластичным олигомерам. [42]
![]() |
Зависимость tg б резольных смол от времени отверждения при 105 С. [43] |
Резолы применяются для производства слоистых пластиков и композиционных прессматериалов. Новолачные олигомеры с добавкой уротропина применяются для изготовления прессматериалов с большой скоростью отверждения, но с более низкими электрическими параметрами, чем у резольных смол. [44]
В зависимости от условий получения новолачные олигомеры различаются по фракционному составу, величине молекул и их разветвленное, а следовательно, по температуре плавления, содержанию свободного фенола, растворимости и вязкости растворов. Молекулярная масса новолачного олигомера зависит от избытка фенола. [45]